几种功能基修饰环糊精对客体分子的选择键合及组装行为-物理化学专业论文.docx

摘要纯学修饰环襁精的分子识别帮分子缀装研究已经成为超分予侄学韵一个熬点颁 摘要 纯学修饰环襁精的分子识别帮分子缀装研究已经成为超分予侄学韵一个熬点颁 域，为了避一步研究其分子识别机理和键含热力学起源，本文合成和选择了一系列具 商不同功能取代罄(桥链)的单修饰以及桥联环糊精，通过紫外一可见、圆=色、荧光 光港、二缎援磁以及微量爨热清定等方法考察了单修馋环糊精的取代基效应以及环糊 精二聚物的桥链结构、长度和柔性与其键合行为之间的潜在关系。此外，本文还尝试 避行了分予组装方嚣兹一些探索磺究。熬髂礤究悫窖如下： 1．研究了～系列单修饰环糊精以及桥联双环糊精对染料客体和一些药物分子的键合 行为，鼹主一鬈钵阉懿尺寸，形狡适合、静宅稷互露爱等方瑟讨论了擎修豫环耧精 的取代基效应以及桥联环糊精对客体的协同键含机制。 2．研究了一系列有机磷修饰环糊精对一藏脂环族客体分子及保护氨基酸对映体的配 位热力学{亍为。结果攫示，髂为功能墩代基或连接链豹一个特殊部分的磷酰基团 通过电荷一偶极相互作用改变了环糊精原始的键合能力和分子选择性，同时也通 过台爨憋调节客髂分子在强期精空黢孛熬耀踺控零灏捣型域强了其手性识别能 力。 3．溺定了一些鼹羧盐分予与一系翔嚣襁耩二聚浆豹键合熬力学参数，势遴过二维核 磁对其键合模式进行了研究。研究发现，环糊精二聚物与胆黢分子的键合存在着 两种不简的键合模式，酃l：l的侨丽键金模式≮l：2的第二面键合模式。糖有适警耱 长度和一定刚性的桥链，有利于环糊糟二聚物实现对客体分子的协同键合，瓶拥 有短链的环糊精二聚物则趋向于以其第二面键合客体形成主蒜体包台物。环糊精 二聚甥烩熵毒}偿关系瓣职究遴一步证实，l：l鳇主窖体键合比l：2的键念过程具霄更 小的熵损失和更为广泛的脱溶剂效应。 4．魏舞，逶过魄较桥联环期糖与其摹髂炎议甥鼹瞧酸分予豹键会霉为及键会模戏， 进一步考察了环糊精的结构与其键合辔体热力学行为之问的关系。 5．由桥联蹶B．环糊精和疆释不同静离分予链(pPG葙PDxL)共弱稍备了爨骞会嚣酝整 中心的双假聚轮烷，并通过一维和二维核磁、顺磁、X-射线粉术衍射、静态光散 射、热分析、隧道扫描显微镜和透射电镜对褥到的假聚轮烷进行了结构分析。 荚键-N：环凝蘧，萋热瓣定，分子识别，分子缀装，键合模式 ABSTRACTThe ABSTRACT The molecular recognition and assembly of chemical modified cyclodextfins has become the significant topic of supramolecular chemistry．To further reveal the molecular recognition mechanism and thermodynamic origin of modified cyclodextrins dudng their binding processes，a series of mono—modified cyclodextrins and cyclodextrin dimer(trimer) possessing different functional substituents(tethers)were synthesized or chosen for the investigation of their binding behaviors by means of UV—vis，circular dichroism， fluorescence spectroscopy，2D N-MR and isothermal titration microcalorimetry。The special interest is to reveal the substituent effent of mono—modified cyclodextrin and the underlying the relationship between the structure，length and flexibility of spacer of cyclodextfin dimers and their binding behaviors．On the other hand，some investigations On molecular assembly of cyclodextrin dimer arc performed．The major contents of this thesis af℃as follows： 1．The binding behaviors of a series of mono-modified cycl