含膦、硫配体过渡金属羰基簇合物的合成与表征-制药工程专业论文.docxVIP

几种含膦、硫配体过渡金属羰基簇合物的合成与表征摘要 几种含膦、硫配体过渡金属羰基簇合物的合成与表征 摘要 近几十年来，过渡金属羰基簇合物作为一种典型而又重要的金属原子簇，一直是原 子簇化学中被广泛关注的热点。过渡羰基羰基簇合物中的羰基可被非碳配位原子基团 (如氮、磷、硫)所取代，过渡金属又可呈现出多种类型的配位方式，因而可以将其作为 制各其他金属原子簇合物和金属有机化合物的试剂。 本文从过渡金属的特性和配体原子基团两个方面出发，选取了几种过渡金属羰基簇 合物作为试剂，尝试合成全新的异核金属簇合物。 实验选用了Co(CO)4SnPh3作为底物，将元素Au插入具有良好催化活性的钴锡簇合 物中，利用双金属之间存在的协同效应合成出催化活性更为高效的新物质。结果表明， 底物与有机金配体反应时，Co．Sn键断裂，Co(CO)4部分与有机金配体形成Co．Au键， 得到含钴、金的双金属羰基簇合物。虽然没有得到含钴、锡、金的三核金属羰基簇合物， 但是成功探索了一条合成钴金双金属簇合物的新路线。 考察了Sn[Fe(CO)4]4与VA配体(SbPh3、PPh3)的反应，在温和条件下成功合成了一 个双金属含膦衍生物Fe4(CO)15(PPh3)(m．Sn)和一个三金属Fe—Sn．Sb羰基簇合物 Fe4(C0)15(SbPh3)(m．Sn)，并通过对照实验Fe(CO)5分别与PPh3、SbPh3，Fez(CO)9分 别与PPh3、SbPh3反应，发现Fe4(CO)16(№一sn)与含VA配体发生反应过程中Fe原子与 Sn原子之间存在协同效应，在Sn原子的参与下，对Fe原子产生影响，从而脱羰基后 与富电子的含VA配体成键生成含P(或Sb)的Fe．Sn羰基簇合物。对这两种新物质采 用X射线单晶衍射、红外、1H NMR、31P{1H}NMR、元素分析等分析手段进行了表征。 晶体结构表明Fe4(cob5(PPh3)(№。Sn)与Fe4(CO)15(SbPh3)(P．4．Sn)的结构并不是一致的，含 P基团与Sn(1)原子处于反位上，而含Sb基团与Sn(1)原子处于顺位。 关键词：过渡金属羰基簇合物；CO配体；异核；协同效应；含VA元素配体 II 万方数据 工程硕士学位论文Abstract 工程硕士学位论文 Abstract In recently decades，transition metal carbonyl cluster complexes have aroused general COncem in Cluster chemistry,because of theircharacteristic for being metal clusters compounds．Other ligands that contain N，P，S are great substitute for the carbonyl ligand of transition metal carbonyl clusters，and the deverse coordination of transition metal atom is a plus for transition metal carbonyl cluster complexes to being precursors to conduct other new metal cluster complexes and organometallic compounds． Based on the characteristics of transition metal and ligand core atom，two transition metal carbonyl cluster complexes were choosen to obtain some new mixed-metal clusters． The reaction of Co(CO)4SnPh3 and the ligand containing organo aurum was designed to prepare some new materies with higher catalytic activity by inserting atom Au into bimetallic Co．Sn．Result showed that the bond of Co．Sn was broken in reaction，and bond Co‘Au was forming．There weren’t formation trimetallic carbonyl clusters containing Co，Au，Sn though，a new rout