核磁共振仪.ppt

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 仪器分析 供药学类、中药学类、制药工程及相关专业使用 全国普通高等中医药院校药学类专业“十三五”规划教材（第二轮规划教材） 第七章 核磁共振氢谱 目 录 第五节 核磁共振波谱仪及实验方法 一、核磁共振仪 二、实验方法 一、核磁共振仪 NMR谱仪基本结构包括：恒定磁场、射频发射系统、探头、信号接收机、计算机系统等。 一、核磁共振仪 （一）恒定磁场：提供一个恒定的磁场，要求磁场强度高、稳定性好、样品空间内磁场分布均匀。 （二）射频发射系统：提供一个产生满足共振跃迁条件的射频源。 （三）探头：产生射频磁场和检测核磁共振信号。 （四）信号接收机：接收NMR信号转成数字信号送计算机系统进行处理和贮存。 （五）计算机系统：对谱仪各部件进行控制和管理，对NMR数字信号进行数字处理，最终得到核磁共振谱图。 二、实验方法 （一）样品测试 1. 将几毫克至十几毫克的待测样品小心装入5 mm核磁共振样品管中，加入氘代溶剂0.5 mL，盖好样品管盖，振荡使样品完全溶解。 2. 选择溶剂的基本原则是：样品易溶解，溶剂峰和样品峰没有重叠，黏度低，并且价格便宜。常有的氘代溶剂有CDCl3、CD3SOCD3、CD3OD、CD3COCD3。 3. 一般来说试剂的氘化纯度在99.5% ~ 99.99%之间，因此总会出现一些未氘化的残留峰和杂质峰，有时溶剂中的H2O峰会比残留峰更大。 4. 将样品管放入核磁共振仪的探头，进行锁场匀场后，测量核磁共振吸收曲线。 二、实验方法 （二）其它常用的测试技术 1. 重水交换 分子中的OH、NH、SH活泼氢由于在溶液中存在分子间的氢核交换，使得这些活泼氢的化学位移不固定且峰形加宽，识别比较困难，而且有时还干扰其它信号的识别。 采用重水交换方法可识别结构中有无活泼氢，即向核磁管里滴加几滴重水，用力振摇，再做谱图会发现活泼氢消失（重水可以过量，但是如果滴加不足会发现谱峰上活泼氢的峰面积只减小但不会完全消失）。 二、实验方法 2. 核的Overhauser效应（NOE） 分子内空间靠近的两个（组）核（空间距离小于3?），如增加一额外的射频场照射其中的一个（组）核并使其共振饱和，另一个（组）核的共振峰强度会增加，这种现象称为核的Overhauser效应，简称NOE（Nuclear Overhaauser Effect）。 NOE只与两个（组）核空间距离有关，与相隔的化学键无关，据此可帮助确定分子中某些基团的空间相对位置、立体构型及优势构象，对于研究分子的立体化学结构具有重要的意义。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *