过渡金属催化环氧环己烷开环聚合-有机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 RING-OPENING POLYMERIZATION OF CYCLOHEXENE OXIDE USING TRANSITION METAL CATALYSTS A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Li Dongdong Supervisor: Zhao Wenshan Prof. Bu Zhanwei Prof. June, 2015 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在 导师的指导下独立完成的?对所研究的课题有新的见解.据我所知，除文中特别加以 说明、标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也 不包括其他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料 .与我一同工 作的同事对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意 ， 在此本人郑重承诺:所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人(学位论文作者)签名:左AL 201 r年如 11日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并 同意河南大学有关保留、使用学位论文的要求?即河南大学有权向国家图书馆、科研 信息机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文(纸质文本和电子文本)以供 公众检索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等 目的，可以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复告忏段保存、汇编学位论文(纸质文本 和电子文本)。 (涉及必威体育官网网址内容的学位论文在解密后适用料交权书) 叫导者(学位论文作者)签名:肌 201 夕年艾η月( 日 学叫 2吐年J}1月 5ρ日 摘 要 催化环氧环己烷（CHO）开环聚合形成的聚醚、脂肪族聚碳酸酯等产物具有重要 的工业应用价值。本文在简要综述 CHO 开环均聚、CHO 与 CO2 共聚的基础上，确定 了 Pd、Zn 催化 CHO 开环聚合的研究方案。 将钯化合物试用于催化CHO与CO2共聚，虽然未发现可催化CHO与CO2共聚的催化 剂，但发现氯化钯（PdCl2）催化CHO开环均聚具有很高的催化活性。在常压下，PdCl2 的用量是环氧环己烷的质量的0.03‰、130℃、反应时间为0.5h，催化效率可达13610g 聚合物/g催化剂，聚合物重均分子量（Mw）为4450g/mol。并利用ESI-MS和NMR探讨 了PdCl2催化环氧环己烷开环均聚反应机理。 以廉价的 4-氨基安替比林和 2-羧基苯甲醛为原料，设计并合成出了 2-羧基苯甲醛 缩合 4-氨基安替比林，利用 IR、NMR、MS 等手段确证了其结构。将所得配体与氯化 锌反应，制备出了 2-羧基苯甲醛缩合 4-氨基安替比林锌配合物（ZnPPBA），用 X-射线 单晶衍射、IR、NMR、元素分析等方法确定了该配合物结构。 将 ZnPPBA 首次用于催化 CHO 与 CO2 的共聚反应，结果表明，ZnPPBA 对催化 CHO 与 CO2 共聚有较好的催化性能。在 110℃、4.0MPaCO2 压力下反应 48h，催化效 率高达 2313g 聚合物/g 锌，所得聚合物的重均分子量（Mw）为 14.6Kg/mol，分子量分 布（PDI，Mw/Mn）为 1.93，聚碳酸酯链节含量大于 96%。 关键词：环氧环己烷，二氧化碳，开环聚合，脂肪族聚碳酸酯 I ABSTRACT The products such as polyether and aliphatic polycarbonate formed by ring-opening polymerization reaction of epoxy cyclohexane (CHO) have important industrial applications value. Based on the brief review which contains the ring-opening homopolymerization of CHO, copolymerization of CHO and CO2, we designed experiment schemes that using Pd, Zn to catalyze ring-opening polymerization of CHO. Palladium compounds are tried to be u