生产氯代环己烷的工艺研究.docVIP

生产氯代环己烷的工艺研究 李建修李建修(1970-),男, 李建修(1970-),男, 研究生,教师,平顶山工业职业技术学院化工系任教,从事工业催化方向的研究.邮箱： ,电（平顶山工业职业技术学院，河南 平顶山 567000） 摘 要：苯部分加氢生产氯代环己烷，经济， 安全，无环境污染， 从理论上探讨了采用苯部分加氢制环己烯，再由环己烯与氯化氢加成生产氯代环己烷工艺的可行性及反应条件。同时考察了所得产品的分离方法，以及在分离过程中的影响因素：温度、压力、回流比、加热量等，发现采用变回流比操作所得产品最理想。 关键词：苯；部分加氢；氯代环己烷 Research on Process Lines in the Production of Chloroxyclohexene LI Jian-xiu (Pingdingshan Institute of Industry Technology, Pingdingshan 467000) Abstract：The lines of the production of chloroxyclohexene by partial hydrogenation of benzene are economic , safe and non environmental pollution . The process line are studied theoretically. cyclohexene obtained by the partial hydrogenation of benzene reacted with hydrogen chloride to chloroxyclohexene. Then studied mainly aims at separation and purification of chlorocyclohexane, confirms optimal technologic conditions and obtains products. the optimal operation conditions are as follows: temperature，pressure，reflux ratio，the heating voltage and so on. Keywords :benzene ; partial hydrogenation ; chlorocyclohexene 　　氯代环己烷是有机合成的基本原料，一种重要的精细化工产品，用途十分广泛。在工业上，它主要用于橡胶防焦剂CTP的合成。在医药方面，又是主要的中间体，用于生产杀虫剂三环锡及三唑锡；有机合成抗癫痫、痉挛药等。近年来，随着橡胶、农药等化工产品的发展，对氯代环己烷的需求量也日益增加。 我国目前生产氯代环己烷主要环己醇氯化氢取代法和环己烷氯化法、环己烯与氯化氢加成法等[1-5]。其中环己醇和盐酸取代法，会产生大量的稀盐酸，对设备腐蚀较严重，造成环境污染且成本高；环己烷氯化法，利用热引发、引发剂诱发或光引发，热引发需要在加压条件下进行，投资较大；引发剂引发会伴有副反应，成本高；光引发对通氯量要求很高，且容易产生多氯代物；而环己烯与氯化氢加成制备氯代环己烷的方法，原料环己烯是市场紧缺商品，其价格与氯代环己烷相当，显然，如果以商品环己烯为原料，经济效益不大。因此，开发新的氯代环已烷的合成路线具有十分现实的意义。 以苯为原料催化加氢制备环己烯中间体，然后利用环己烯氯化氢加成法制备氯代环己烷，该方法成本低，而且加成产物氯代环己烷与副产物环己烷沸点相差较大，很容易分离。环己烷也是重要的溶剂，可以作为产品出售，不仅节约了资源，而且避免环境污染，因此是一条极具竞争力的技术路线。 1 . 实验材料及方法 1. 1 . 原材料 苯、环己烯、环己烷、，浓硫酸（98%）、盐酸（30%）、氯代环己烷等都是分析纯。 1. 2 .分析方法 采用气相色谱分析法，科创GC9800 型气相色谱仪，FID 检测，HW-2000型色谱工作站(上海分析仪器有限公司) 。色谱条件：色谱柱，毛细管柱OV- 17；进样量, 1 μL；柱箱温度80℃，气化温度230℃；柱前压0.02 MPa；检测温度240℃；尾吹, 0.05 MPa，数据处理面积校正归一法。 1.2. 实验步骤 1.2.1 操作步骤 　　在装有搅拌器、温度计的1 L反应釜中分别加入2g的Ru催化剂，10g二氧化锆，溶有75g硫酸锌的水溶液300mL，氢气置换釜中空气3次，调节氢压至4.5 MPa左右，开启搅拌，转速为200 r/min，以约5 ℃/min的速率升温至140 ℃。打开进苯阀门，加入200 mL苯，调节氢压至5 MPa，搅拌转速升至8