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准静态等温膨胀过程与绝热自由膨涨过程是不同的!前者对外做功并且要吸热,后者不做功不吸热。 也有ΔE = 0 ------但是系统对外做功并且要吸热 准静态绝热膨胀过程与绝热自由膨涨过程也是不同的!前者对外做功并且温度降低,后者不做功温度不变。 对于一个准静态等温过程: 一半,则气体分子的平均速率变为原先的多少? 例:一定量的氦气经绝热压缩,体积变为原先的 例:在绝热的容器中有一隔板,左边贮有1mol 处于标准状态的理想气体氦气,另一边为真空,两边体积相同.先把隔板抽开待气体平衡后,再缓慢向左推动活塞,把气体压缩到原来的体积,求氦气温度改变多少. 解:隔板抽开气体自由膨胀,温度不变 绝热压缩 第9章 热力学基础 本章将就热力学基础展开讨论,着重介绍热力学第一、第二定律及其应用,并从统计的角度对热力学第二定律进行讨论。 应该注意的是,热力学的出发点及研究方法与气体动理论不同, 它不涉及物质的微观结构,只从普遍成立的基本实验定律出发,特别是用能量守恒的实验定律,分析热力学系统状态变化时有关热功转换的关系和条件。 1. 准静态过程 原平衡态 一系列 非平衡态 新平衡态 ←缓慢 接近平衡态 ←快 非平衡态 9.1.1 内能、功和热量 每一时刻系统都无限接近于平衡态的过程。 由一系列依次接替的平衡态组成。 对 “无限缓慢” 的实际过程的近似描述。 9.1热力学第一定律 2. 内能 (? :摩尔数; i :自由度;单3、双5、多6 。) 内能是状态量 3.功 机械功 电源 R 电功 水 水 有规则动能?分子 无规则热运动动能 做功的微观本质: 内能改变与过程无关 s 若 A0 系统对外界做功 若 A0 外界对系统做功 (1)准静态过程气体体积功的计算: (2) 准静态过程功的图示 这是体积功的几何意义。 例如: ? 摩尔理想气体从状态1?状态2, 求气体对外所做的功是多少? 功是过程量 A=p1(V2-V1) A=p2(V2-V1) 等温线 4.热量 ?传热也可以改变系统 的热力学状态。 ?传热的微观本质是: 分子无规则运动的能量 从高温物体向低温物体传递。 ?热量也是过程量。 dQ 系统 外界 ?热量是由于温度差而传递的能量。 功和热量之间存在着确定的当量关系——热功当量,为1cal=4.18J。 传热也可改变系统的状态 传热条件:系统和外界温度不同,且不绝热。 5.热容 热量是过程量,热容与过程有关。 ①定压摩尔热容 (压强不变) ②定体摩尔热容 (体积不变) 在热量传递的的某个微过程中,热力学系统吸收热量dQ,温度升高dT,则系统在该过程中的热容定义为:C′=dQ/dT。单位:J/K 单位质量的热容称为比热,记作 c=C′/M 单位摩尔的热容称为摩尔热容,记作C=C′/ν 单位:J/kg·K 单位:J/mol·K ? 实验结果:对于任一过程 另一叙述:第一类永动机 是不可能制成的。 ? 对于任微小过程 热力学第一定律适用于 任何系统(气液固……) 的任何过程(非准静态过程也适用)。 符号规定: Q 0 系统吸热 ?E 0 系统内能增加 A 0 系统对外界做功 热力学第一定律是反映热现象中 能量转化与守恒的定律。 9.1.2 热力学第一定律 例: 一系统由图所示状态a沿acb到达状态b,系统对外做功为126J,吸热为336J。 (1) 若在adb过程中系统作功为42J,问此过程中系统是吸热还是放热?热量是多少? (2) 若系统从b态出发,沿ba曲线返回a态时,外界对系统作功为84J。问此过程中系统是吸热还是放热?热量是多少? 例:一绝热容器被中间的隔板分成相等的两半,一半 装有氦气,温度250K;另一半装有氧气,温度310K;二者压强相等。求去掉隔板两种气体混合后的温度。 解:绝热容器Q=0且气体对外不做功A=0, ∴内能不变ΔE=0: 特征:V =常量 (dV = 0) 9.2 几个典型的热力学过程 9.2.1等体过程 1mol物质,对体积不变的过程,温度升高1K所吸收的热量。 定体摩尔热容 比较,得: 等体过程中对一微小 过程: 注意:对于理想气体,公式 ?E = ? CV ?T 不仅适用于等体过程,而且适用于其他任意过程。 所以: 由热力学第一定律: 特征:p = 常量 9.2.2 等压过程 为何 (迈耶公式) 思考: 1mol
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