分析化学(5-)课本 华中师范大学等.ppt

强碱滴定弱酸滴定曲线的讨论： 1）滴定前，弱酸在溶液中部分解离，溶液中[H+] 较低，曲线开始点提高； 2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难解离，[H+]降低较快； 3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓； 4）接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少 ，pH变化加快; 5）化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小； pH=7 （二）酸碱滴定曲线的作用 1、表明了溶液酸度随滴定剂加入量的变化关系 滴定开始到加入18mLNaOH,溶液pH仅改变约1.3个单位（2.28-1=1.28），曲线平缓上升（酸性缓冲体系）。 其后溶液中的酸量减少，缓冲容量降低，所以再加1.8mLNaOH，pH改变约1个单位。 再后，只需加入0.18mL NaOH就能使改变1个单位。 而当NaOH加入的量由19.98 mL增加到20.02 mL时（化学计量点前后，相对误差不超过±0.1% ），溶液pH 变化为5.4个单位，表现在滴定曲线上为突跃性的上升。 随后，伴随NaOH加入的量的变化，曲线又缓慢上升（碱性缓冲体系）。 pH突跃范围：化学计量点前后，相对误差±0.1%范围内溶液pH值的变化称为pH突跃范围。 2、选择指示剂的依据 a、酚酞：pH变色范围： pH=8-10 用酚酞作指示剂，Et≤±0.2%。 b、甲基红： pH变色范围： pH=4.4-6.2 用甲基红作指示剂， Et≤ ±0.1%。 c、甲基橙： pH变色范围： pH=3.1-4.3。 用甲基橙作指示剂， Et≤ ±0.1% 。 上述三种指示剂均可作为该滴定的指示剂。 选择指示剂的原则：指示剂的pH变色范围应全部或部分处于滴定的pH突跃范围之内 3、判断滴定是否能准确进行 依据：滴定的pH突跃大小 如果滴定曲线的pH突跃范围小，选择不到合适的指示剂，就难以进行准确的滴定。 （三）影响强酸（碱）滴定突跃范围的因素 分析P127Fig5-6 归纳出结论：只受滴定物和被滴物的浓度的影响。 当 ，无突跃。 二、强碱(酸)滴定弱酸(碱) 滴定原理： 强碱滴定弱酸： 强酸滴定弱碱： （一）强碱滴定一元弱酸的滴定曲线 例: 0.1000mol·L-1 (C) NaOH溶液滴定20.00mL(V0) 0.1000 mol·L-1 (C0) HAc溶液 1）滴定开始前(用最简式计算): 2）化学计量点前 开始滴定后，溶液即变为HAc(ca) -NaAc(cb) 缓冲溶液,按缓冲溶液的pH计算公式进行计算 则 : 当加入 3）化学计量点时:产物为NaAc 4) 化学计量点后: 过量的NaOH 抑制了 Ac- 的解离，故溶液的酸度由过量NaOH控制。 当滴入 滴定曲线见P130 Fig5-7 pH突跃范围：7.74～9.70 指示剂：酚酞或百里酚酞等 （二）影响强碱滴定一元弱酸突跃范围的因素 分析P131 Fig5-8、9。 影响突跃范围的因素： 1、滴定剂和被测物的浓度； 2、酸的离解常数Ka。 图示说明：当C为0.1000mol/L时，Ka≤10-9无明显突跃。 （三）一元弱酸直接准确滴定的条件（判据） 指示剂指示终点，?pH= ±0.2（ΔpH=pHep –pHsp），相对误差± 0.1% ，则要求： CspKa≥10-8 （直接准确滴定的条件） 三、极弱酸（ Ka ≤ 10-9 ）的测定 当酸太弱（ Ka ≤ 10-9 ）时，即使适当增 大浓度，也难以用指示剂确定滴定终点，就无法直接准确滴定。 解决的途径：①仪器检测终点；②将弱酸强化后滴定或非水滴定。 弱酸强化： 1、H3BO3（Ka≈10-9）滴定： 利用甘油等多经基化合物与H3BO3反应，可生成一种配位酸（ Ka=10-6 ）就可用NaOH溶液直接进行滴定了。 2、Na2HPO3的滴定（Ka=4.4×10-13 ） 用可CaCl2将其强化， 释放出H+ 四、终点误差 终点误差（Titration Error ）是指由于指示剂的变色稍早或稍迟于化学计量点，从而使终点与化学计量点不一致而引起的误差，亦称为指示剂误差。 终点误差一般用Et表示。终点误差不包括其他因素引起的误差。 （一）强酸（碱）的滴定误差 1.强碱滴定强酸的误差 假设Ca(mol/L)，Va(mL)HCl，被Cb (mol