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沉淀溶解平衡专题
一、电解质与溶解度
(1)电解质
①电解质:溶于水溶液中或在熔融状态下自身能够导电的化合物。如NaCl,HCl。Fe和SO2等物质则不是电解质。
②强电解质:溶于水溶液中或在熔融状态下自身能够完全电离的化合物。电解质的强弱与物质的溶解度没有关系,如BaSO4就是强电解质。一般来说,强酸、强碱、和大部分盐都是强电解质。
③弱电解质:溶于水溶液中自身不能完全电离的化合物。一般来说,弱酸、弱碱和少部分盐是弱电解质。
④非电解质:在熔融状态和水溶液中自身都不能导电的化合物。
(2)溶解度
溶解度:在一定温度下,某固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度,没有绝对不溶于水的物质。根据 HYPERLINK /view/35675.htm \t _blank 物质在20℃时的 HYPERLINK /view/22899.htm \t _blank 溶解度的大小,把它们在水中的 HYPERLINK /view/62547.htm \t _blank 溶解性分为以下等级:
等级
HYPERLINK /view/4879920.htm \t _blank 易溶
可溶
HYPERLINK /view/1864090.htm \t _blank 微溶
HYPERLINK /view/863401.htm \t _blank 难溶
溶解度(20℃)
10g
1g-10g
0.01g-1g
0.01 g
*氢氧化钙、硫酸钙、硫酸银是常见的微溶性物质。
二、沉淀溶解及电离平衡
在一定温度下难溶电解质晶体与溶解在溶液中的离子之间存在溶解和结晶的平衡,称为沉淀溶解平衡,暂把电解质的沉淀溶解及电离平衡分为以下两种情形:
(1)难溶性的强电解质
以强电解质AgCl为例,尽管AgCl在水中溶解度很小,但并不是完全不溶解。AgCl在溶液中存在下属两个过程:
①在水分子作用下,少量和脱离表面溶入水中;
②溶液中的和受表面正负离子的吸引,回到表面,析出沉淀。
在一定温度下,当沉淀溶解和沉淀生成的速率相等时,得到的饱和溶液,即建立下列动态平衡(必须存在沉淀,否则不存在溶解平衡,所以无论强电解质的溶解性如何,都是部分溶解,弱电解质也一样。),其溶于水的部分均完全电离,即溶液中不存在分子,其溶解、电离过程如下:
可以看出银离子和氯离子与AgCl的沉淀溶解平衡有直接的关联。不难得出其沉淀溶解平衡可以表示为:
(2)难溶性的弱电解质
以弱电解质HgCl2为例,其溶于水的部分不能完全电离,即溶液中还存在HgCl2分子,即可认为其包含以下两个部分:
①一部分溶解后变成分子形式:
②另一部分直接解离成离子形式:
由于沉淀溶解平衡研究的对象是组成的沉淀中的阴阳离子 “离体”进入溶液形成离子及离子又重新结晶的过程,故在沉淀溶解平衡中只考虑第二部分。
由此,我们还能发现溶解度与沉淀溶解平衡之间的区别。对于难溶性的弱电解质而言,溶解度对应应该是以上①和②两个部分,溶解而未电离的分子数和电离的那部分,即的数目并不能够反映出其溶解度的大小。对于难溶性的强电解质如而言,计算溶解度时则只需考虑电离的那部分,即的数目能够直接反映出其溶解度的大小。
三、影响溶解平衡的因素
类似于化学平衡,对于的溶解平衡,其影响因素如下:
(1)内因:电解质本身的性质。
(2)外因:受温度、浓度及其它离子的影响:
①浓度:加水平衡右移;增加相同离子的浓度平衡左移,溶解度降低(同离子效应)。
②温度:升温多数平衡右移(溶解一般都吸热,但Ca(OH)2和某些物质溶解是放热的,升温平衡左移,做题时需要注意。);
③其它离子的影响:向体系中加入其它可以与体系中的某些离子反应生成气体或者更难溶的物质时,平衡向右移动,溶解度增加。
由上可以看到,电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡均遵从勒夏特列原理。
例:石灰乳中存在下列平衡:,加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( )
A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液
解析:可使Ca(OH)2减少,溶解平衡必然向右移动,即向溶解的方向移动或转化为比Ca(OH)2更难溶的物质。因为CO32-与Ca2+反应生成CaCO3,,溶解平衡右移使Ca(OH)2减少;Al3+与OH-反应生成Al(OH)3,溶解平衡右移使Ca(OH)2减少;而NaOH溶液增大OH-浓度,CaCl2溶液增大Ca2+浓度,溶解平衡左移,使Ca(OH)2增大。故答案选AB。
四、溶解平衡常数()
(1)的概念及影响因素
在一定温度,难溶固体电解质如在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时(),其离子的浓度()保持不变(或一定),离子浓度的次方的乘积:则为一个常数。我们把这个值叫做
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