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第2章 常用分析化学方法 2.1 概述 2.2 化学分析 2.3 光谱分析 2.4 色谱分析 常用分析化学方法 （1）准确度高、精密度好； （2）灵敏度低，适用于常量组分含量测定，不适用于微量和痕量组分的测定； （3）选择性较差，不如仪器分析法，易受干扰； （4）重量法操作烦琐，耗时； （5）滴定分析方法操作简便，分析速度较快。 (1) 灵敏度高，适合于微量、痕量和超痕量成分的分析； (2) 选择性较好； (3)分析速度快，操作简便，容易实现自动化； (4) 准确度和精密度比化学分析法差，不适用于常量和高含量成分的定量分析。 学习要求 1、掌握药物分析中常用的分析方法的分类，各有何特点； 2、了解药物分析中常用的滴定分析方法； 3、了解药物分析中常用的光谱法和色谱法的类型、特点和适用范围； 4、掌握紫外-可见分光光度法的定性、定量分析方法，以及方法的局限性； 5、掌握HPLC的系统构成、分离模式、特点和局限性。 2.2 化学分析 一、重量分析 二、容量分析 三、重量分析 定义：将待测组分以化合物或单质的形式分离后，以称量其质量的方式进行含量测定的方法。 分类： （1）重量法 沉淀重量法 CP(2005) ; AAS CP(2010) 苯妥英钠: 沉淀重量法 CP(2000) 提取重量法 CP(2005) 甲磺酸酚妥钠明 HPLC CP(2010) （2）挥发重量法 （3）提取重量法 恒重 除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次称重均应在规定条件下继续干燥1小时后进行；炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。 沉淀条件 晶型沉淀： 稀、热、慢、搅、陈 无定型沉淀：浓、热、快、后稀、不陈、电 复方氯化纳注射液中氯化钾的含量测定 CP(2005)：钾与四苯硼钠作用生成四苯硼钾沉淀，经过滤洗涤干燥所得沉淀重量与0.2081相乘，即得供试品中KCl的含量。 1、氧化还原滴定法 （1）碘量法 以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂进行滴定的方法。 分类： （1）（直接）碘量法 剩余碘量法 （2）间接碘量法（置换碘量法） 卡尔?费休滴定法 1935年 快速而准确的水分测定方法之一，被许多国家定为水分测定的标准方法，并用来校正其它分析方法和仪器。 测定物质含水量从几个ppm到100%。 原理：碘量法。利用碘氧化二氧化硫时，需要一定量的水参加反应： I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4 卡尔?费休试剂：碘、二氧化硫、砒啶、甲醇 （2）溴量法 以溴的氧化作用和溴代作用为基础的滴定法 溴代反应：双键、苯酚结构，如巴比妥类、苯乙胺类药物的分析。 溴滴定液： KBrO3与KBr重量比为1：5 原理：剩余滴定法，与间接碘量法结合。 淀粉指示剂 （3）铈量法 原理：硫酸铈为滴定液，酸性条件下测定还原性物质。 特点： （1）纯、稳定、直接配制，容易保存； （2）反应机制简单，滴定干扰小； （3）价格较贵。 应用： 硝苯地平P.943等（4）的含量测定 含铁的固体制剂、糖浆剂等的含量测定 维生素E中生育酚的检查 P.907 （4）亚硝酸钠滴定法（重氮化法） 亚硝酸钠滴定液在酸性溶液中，与具有芳伯氨基的化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐。 Ar-NH2 + NaNO2 + 2HCl → Ar-N2+Cl- + NaCl +2H2O 滴定方式 永停滴定法 应用：具有芳伯氨基和潜在芳伯氨基的药物，如：磺胺类抗菌药、对氨基水杨酸钠，芳胺类药物 2、非水滴定法 Titration in nonaqueous solution 非水酸碱滴定法 酸碱质子理论 弱酸溶于碱性溶剂中，可以增强其酸性； 弱碱溶于酸性溶剂中，可以增强其碱性。 （1）非水碱量法 溶剂：冰醋酸+醋酸酐 滴定液：高氯酸的冰醋酸溶液 应用：弱碱性物质及其盐 有机弱碱； 有机碱的氢卤酸盐、硫酸盐、硝酸盐；氢溴酸山莨菪碱556 有机碱的有机酸盐； 马来酸氯苯那敏 P.48 有机酸的碱金属盐 甘草酸单铵盐 高氯酸氢溴酸硫酸盐酸硝酸磷酸各种有机酸 注意： 氢卤酸盐：醋酸汞试液 温度、水分、挥发性 （2）非水酸量法 溶剂：二甲基甲酰胺 滴定液：甲醇钠的甲醇-苯溶液 应用：酚类、酰亚胺 乙琥胺 P.4 注意： 甲醇钠易吸收空气中