巯基烯点击化学反应制备环境响应性聚合物化学工程专业论文.docxVIP

巯基一烯点击化学反应制备环境响应性聚合物摘要 巯基一烯点击化学反应制备环境响应性聚合物 摘要 环境响应性材料又被称为智能材料，是近些年快速发展起来的一类新型功能 化的高分子材料，因为这类材料能够对外界的微d,N激产生快速响应，引起其在 结构、化学性能以及物理性能上的改变，所以这种功能化的高分子材料也被称为 环境敏感型、智能型或刺激敏感型材料。环境响应性高分子材料因其对特定的外 部刺激产生快速响应的特性而被广泛的用于药物控制释放、吸附剂、生物组织传 感器等各种领域。 基于大量文献调研，本文分别利用点击化学和开环聚合的方法设计合成了两 种具有环境响应性的高分子材料，并对其响应性能进行了研究。 (1)通过分子设计，以胱胺二盐酸盐和氯甲酸烯丙酯为主要原料成功的合成 了分子内部带有还原响应的二硫键且两端基为双键的单体M1。再通过聚乙二醇 (PEG)与巯基乙胺在对甲苯磺酸的催化作用下的酯化反应，成功的合成了末端 带有巯基的聚合物mPEG．SH(Plb)，完成了对亲水链段聚乙二醇(PEG)的改 性。此外通过调节单体M1与M2(1,6．己二硫醇)的投料比，在光敏剂DMPA (安息香二甲醚)的催化作用下，经紫外(365 nm)光照射两个小时，成功的合 成了具有还原响应性的疏水性聚合物Pla。Pla与Plb在DMPA的催化条件下， 经紫外光(365 rim)的照射0．5h，通过巯基．双键点击加成反应合成了具有还原响 应性的两亲性三嵌段共聚物mPEG b P1 b．mPEG。mPEG．b P1 b mPEG可以在水 环境中形成聚合物胶束，利用核磁、DLS、TEM和荧光光谱对聚合物胶束进行 了结构、自组装、稳定性以及还原响应释放等方面的研究。 (2)以D，L．高半胱氨酸硫内酯盐酸盐和丙烯酰氯作为主要原料合成了侧链 带有双键官能团的单体M3作为潜在的巯基试剂，可以与带有伯胺基团的物质进 行开环反应。因为N，N．二乙基乙二胺和N，N一二异丙基乙二胺这两种物质都带有 伯胺基团，所以这两种物质均能与单体M3发生开环反应，而伯胺对硫内酯开环 之后会在端基上形成．SH自由基，在三乙胺存在的条件下，．SH能够与侧链上的 双键进行巯基．烯点击加成，且N，N．二乙基乙二胺和N，N一二异丙基乙二胺这两种 物质上均带有pH响应基团，这样通过硫内酯开环以及巯基．烯点击加成反应，我 们得到了两种具有pH响应性的聚合物P2和聚合物P3。通过这种方式，经过一 步反应合成单体，再经过一步反应就合成了具有pH响应性的聚合物，合成方法 简单，快捷，并且合成条件温和。采用核磁，GPC、紫外．可见分光光度计对聚 合物的分子量和分子量分布、以及pH响应性等方面进行了研究。 关键词：环境响应性材料；还原响应性两亲性三嵌段聚合物；pH响应性聚合物 点击化学；药物控制释放 II 万方数据 巯基一烯点击化学反应制备环境响应性聚合物Abstract 巯基一烯点击化学反应制备环境响应性聚合物 Abstract Environmental responsive materials，as known as smart materials，are a new type of functional polymeric materials，which are rapidly developed in recent years．Such functional materials call fast respond to the external stimuli，resulting in the dramatic changes in their structure，physical and chemical properties．So this environmental responsive material is also known as an environmentally sensitive，intelligent or stimuli—responsive material．As a rapid response to specific external stimuli， environmental responsive materials are widely used in drug controlled release， adsorbents，sensors and other biological tissues。 Based on a large number of literature investigation，two kinds of environmentally responsive polymeric materials were prepared in this t