pd席夫碱配合物自组装薄膜及电化学聚合自组装掺杂薄膜的异相催化有机化学专业论文.docxVIP

摘要方式为主的催化反应；CV研究表明起催化作用的是原位生成的Pdo物种：XPS详 摘要 方式为主的催化反应；CV研究表明起催化作用的是原位生成的Pdo物种：XPS详 细研究了催化过程中Pd、Br和B等元素的变化，推测了可能的反应机理，表明催 化反应通过pdo／PdⅡ之间的相互转换从而实现催化和催化剂的循环。 2．制备了系列含有脂肪链的Pd．烷基席夫碱配合物自组装薄膜(PdL。广si) (Cat．1．5)【n=0，l，3，6，10， n代表碳链长度】，通过WDCA，AFM，紫外． 可见吸收光谱(UV-vis)，Raman和XPS等手段对其进行了表征。以Cat．3为 例，研究了其催化Suzuki偶联反应的催化性能，结果表明Cat．3具有高的催化活 性和普遍的底物适应性，重复循环7次仍得到较好的转化率。运用CV和UV-vis分 析测试手段进行三相测试实验，结果证实催化反应是异相催化机理。在催化研 究中发现烷基脂肪链的引入，能够增强自组装薄膜中钯的负电子环境，有利于 催化反应中芳基卤化物的氧化加成步骤。此外，长链的烷基脂肪链有利于分散 和稳定活性位点，因此催化活性和稳定随碳链的增加而增大，然而由于催化剂 是二维界面，过长的烷基脂肪链相互之间容易发生缠绕，致使活性中心易被包 埋，导致不能有效的与反应物接触，从而影响了其催化活性。最后，证实了催 化反应是以吸附／解吸附为主的异相催化，反应通过pdo／Pdn之间相互转换实现催 化剂的循环。 3．通过自组装方法和电化学聚合．自组装．掺杂组合法(Electrochemical polymerization．self-assembly-doping，ECP-SA-D)，分别制备了Pd．噻吩席夫碱配 合物自组装薄膜(PdThm’O)和Pd．噻吩席夫碱配合物电化学聚合．自组装．掺 杂薄膜(PdPThHro，PdTT-ITO，PdTF-ITO和PdTM-ITO)，并通过WDCA， AFM，UV-vis，Raman，CV和XPS等手段进行表征。改变掺杂噻吩单体浓度 和循环伏安扫描圈数，优化了聚合条件，以4．溴甲苯和苯基硼酸为模板反应，研 究制各的催化薄膜的催化活性和循环使用能力。实验结果表明，通过掺杂电聚 合的PdTT-ITO和PdTF-ITO催化薄膜与自组装薄膜(PdThi_ITo)相比， 具有较高的催化活性、稳定性和循环使用能力，PdTF-ITO至少能重复使用7次， 仍能得到良好的收率。以上研究说明，通过掺杂电化学聚合法来调控Pd．噻吩席 夫碱配合物自组装薄膜的微观形貌及结构，从而能够提高催化剂的催化活性、 稳定性及循环利用。由此为制备高活性、高稳定性和可重复利用的有序分子催 化薄膜提供了一种新的制备方法。 关键词：自组装， 电化学聚合．自组装，掺杂，Suzuki偶联反应，异相催化 万方数据 AbstractAbstract Abstract Abstract Palladium·-catalyzed cross-·coupling reactions are most powerful and utilized tools for the construction of a C-C bond．The properties of such palladium catalysts can be tuned by ligands or additives．Proper ligand design has led to catalysts that exhibit higher conversions(TONs)and frequency conversion(TOFs)，have improved lifetimes，and are suitably stable to run the reactions in the mild conditions．Over the past few decades，various forms of homogeneous catalytic systems based pd or pd0 have been extensively studied．Many products could be synthesized by this methodlogy for the first time or in a much more efficient way than before．In recent years，the development and utilization of new catalysts has become more and more important, on account of the lack of energy and ser