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冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有,这真是太可悲了。
但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。
——英国著名界面化学家Ckint;2.1.1 什么是表面活性剂
溶质的浓度对溶剂表面张力的影响有三种:
1)物质的加入会使溶剂表面张力略微升高,属于此类物质的强电解质有无机盐、酸、碱等;
2)物质的加入会使溶剂的表面张力逐渐下降,如低碳醇、羧酸等有机化合物;
3)物质少量加入就会使溶剂表面张力急剧下降,但降到一定程度后,就变得很慢或几乎不下降。;像第三类物质那样,加入很少量就能大大降低溶剂的表面张力,使表面呈现活性状态的物质称为表面活性剂。
第二类物质和第三类物质的区别?
在于能否形成胶束。
这是表面活性剂用作乳化剂、起泡剂、润湿剂等的原因。
;表面活性剂一词来自英文Surfactant。
它实际上是短语Surface(表面) Active(活性) Agent(添加剂)的缩合词。;2.1.2 表面活性剂分子的结构特点;不同碳链长度的脂肪酸钠对石蜡-水界面张力的影响(30℃);1)7碳原子以下,降低表面张力不明显
2)8~20个碳原子时,脂肪酸钠盐呈现明显的表面活性。
当亲油基为直链或支链烷烃, 8~20个碳原子时为合适;当亲油基为烷基酚或苯基, 8~16个碳原子时为宜;若亲油基为烷基萘基,则烷基数为2个,每个烷基碳原子在3个以上。;世界表面活性剂工业的发展状况;我国表面活性剂工业的现状;2.2 表面活性剂的分类;2.2 表面活性剂的分类;(1)羧酸盐类
通式RCOOˉM+, R为长烃链,M+为金属离子。俗称肥皂,以油脂与碱皂化制造。;(2)硫酸酯盐类
通式为R-OSO3M,以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化制备。;(3)磺酸盐
一般以R-SO3Na表示, C与S相连,在酸性介质中不水解,耐热性好。
烷基苯磺酸钠
烷基萘磺酸钠:;4)磷酸酯盐类
一般式ROPO3Na2和(RO)2PO2Na
;分为两类:
(1)胺盐类表面活性剂,可由高级胺(C12-18,伯、仲、叔)用盐酸或醋酸处理而得:;或由高级胺用与环氧乙烷反应制备:;(2)季铵盐类;烷基二甲基苄基氯化铵:;阳离子表面活性剂的特点
(1) 杀菌作用
(2) 易吸附在固体表面 (用于矿物浮选、织物柔顺剂、抗静电剂等);Antimicrobial mechanism A. Kawabata, et al. Carbohydrate Polymers 67 (2007), 375-389 ; AFM images of E. coli (ATCC 11229);两性表面活性剂分子中同时具有可电离的阳离子和阴离子。
阳离子部分都是由铵盐或季胺盐做亲水基,而阴离子部分可以是羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐等。其中阴离子为羧基、阳离子为胺盐的叫氨基酸型两性表面活性剂,通式为: RNHCH2CH2COOM
例如十二烷基氨基丙酸钠盐
C12H25NHCH2CH2COONa;由季胺盐构成阳离子部分的叫甜菜碱型两性表面活性剂。通式:
其中R=C12~C18;两性表面活性剂在水中电离时,因同时存在两种电荷,因此有一个等电点 pI;
溶液的pH 值低于pI 时,是阳荷性,具有阳离子表面活性剂作用;
当pH 高于pI 时,呈负电性,具有阴离子表面活性剂的作用。
在等电点附近时则呈非离子型表面活性剂性质。;两性表面活性剂特点:水溶性好,发泡能力强,去污力强;毒性低,对皮肤刺激性小,有良好的生物降解性和抗微生物能力,优良的抗静电性和柔软平滑性,与其它表面活性剂相容性好。但是价格较贵。;亲水基为羟基-OH和醚键-O-
由于亲水性较弱,必须由几个羟基或醚键才能发挥亲水作用,与只有一个亲水基团的阴离子或阳离子表面活性剂不同。
特点:溶液中不呈离子态,所以稳定性高,不受强电解质和酸碱的影响,与其它类型的表面活性剂相容性好,也不易在固体表面富集。;非离子型表面活性剂按亲水基分类,有聚乙二醇型和多元醇型,两者性能和用途有较大差异。
(1)聚乙二醇型非离子表面活性剂
1)高级脂肪醇与环氧乙烷加成物
;2)烷基酚和环氧乙烷的加成物
所用烷基酚有:壬基酚、辛基酚、辛基甲酚等
3)脂肪酸与环氧乙烷的加成物
;4)高级脂肪胺和脂肪酰胺的环氧乙烷加成物
;
5)聚丙二醇的环氧乙烷加成物
亲水基 憎水基 亲水基
;聚乙二醇的醚键为何具有亲水性?;(2)多元醇型非离子型表面
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