药物检验工-10容量分析法.pptVIP

无机酸类在醋酸中的酸性依次为：Acidic Sequences of Inorganic Acids in Acetic Acid： HClO4＞HBr＞HCl＞H2SO4＞HSO4—＞HNO3＞其它弱酸 （3）干扰排除 测定氢卤酸（HA）盐，因释放出酸性相当强的氢卤酸，影响滴定终点，排除方法是加一定量的HgAc的HAc溶液。 测定硝酸盐，释放出的HNO3可氧化破坏指示剂，妨碍终点观察，可改用电位法指示终点。 测定有机酸或磷酸盐时，因其酸性较弱，对滴定无妨碍。 测定硫酸盐时，硫酸在醋酸中显一元酸，根据分子中氮原子的碱性强弱，来确定滴定终点。 （三）亚硝酸钠滴定法 Sodium nitrite titration method 1、 原理 具有芳伯氨基的药物，可在酸性条件下可与 NaNO2反应生成重氮盐，根据消耗NaNO2的量，可以计算出药品的含量。 对于具有潜在芳伯氨基的药物，如芳酰氨基、硝基等，可先进行水解或还原，得到芳伯氨基后，再进行测定。 For the potential aromatic amino amino drugs, such as aramid, nitro, etc., can be the first hydrolysis or reduction to obtain aromatic primary amino, then the determination. 2 操作中的主要条件 由于重氮化反应属于是分子间反应，反应速度比较慢，并且，采用的滴定液－NaNO2以及反应生成的重氮盐都不稳定，所以，重氮化反应的速度受许多因素的影响。 a．反应速度与药物结构的关系：碱性弱反应速度快 首先 然后 b．反应速度与酸及酸度的关系 ①酸的种类 重氮化反应在HBr、HCl、H2SO4中反应速度是： HBr＞HCl＞H2SO4 平衡常数K1比K2大300倍。 HBr价格很贵，用盐酸来代替，为加快反应速度，需要加入 KBr（催化剂）。 产生的HBr与HNO2反应，可产生大量的NOBr，所以可以加快反应速度。 ②酸的数量 盐酸的用量从理论上说是1mol的芳胺∶2mol的盐酸 但实际上：芳胺∶盐酸＝1∶2.5～6mol 原因是： ?在强酸性溶液中可加速反应的进行 ?重氮盐在酸性下稳定 ?在酸性下可避免副反应的发生。 如果盐酸的浓度太大，反到会使游离芳伯氨的量减小（成盐）。 c．反应速度与滴定时温度的关系 温度过高：每升高10℃时，重氮化反应增加2.5倍，重氮盐分解速度增加2倍。 低温下进行确定在室温下进行滴定（10℃～30℃） d．滴定速度（太慢，HNO2挥发、分解） ① 滴定管尖端插入液面下约2/3处，一次将大部分NaNO2滴定液在搅拌条件下迅速加入。 ② 滴定管提出液面，用水冲洗后再继续滴定至终点。 ③ 到达终点时，一滴加入后，搅拌1～5min。 e、指示终点的方法 永停法 电位法 外指示剂法 内指示剂法 我国药典主要采用永停滴定法指示终点。 永停法Permanent stop titration 在被测溶液中插入两个相同的铂电极，在两个电极间加50mV电压，并且在回路中串联一个灵敏的检流计（10A－9/格）。 当用NaNO2滴定时，由于在终点前回路中没有电流，所以电流计的指针指零，或指针偏转后立刻又返回到零点。 当到达滴定终点时，由于溶液中有微过量的NaNO2，使得在两个电极上发生氧化还原反应。 阳极anode ： 阴极cathode ： 在两电极间有电子的流动，从而回路中有电流产生，使得电流计指针发生偏转并且不再返回零点。永停滴定法就是利用这一现象指示终点。 盐酸普鲁卡因注射液的含量测定 取盐酸普鲁卡因注射液3支，加水40ml与盐酸溶液（1→2）15ml，然后置电磁搅拌器上，搅拌，再加溴化钾2g，插入铂电极后在15~20℃用亚硝酸钠滴定液（0.102mol/L）迅速滴定，滴定时将滴定管尖端插入2/3处，边滴边搅拌至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水冲洗滴定管尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复。即为滴定终点，每1mol亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.28mg的C13H20N2O2·HCl。 （四）碘量法 Iodometric method 1、基本原理Fundamental 2、一般方法 （1）直接滴定法 凡能被碘直接氧化的药物，均可用直接滴定法。 * 34 单元七 药物含量测定