南开大学有机化学第十三章ruv.pptVIP

苯衍生物的红外光谱 芳环（C-H）在3000～3100 cm-1（m）；C-C键的伸缩振动（C=C）在1500～1600 cm-1，芳烃的骨架振动一般在1500 cm-1和1600 cm-1处，最多可能出现强度不等的4个峰，这是区别于烯烃（C=C）的重要特征；芳烃C－H键的面外弯曲在680～880 cm-1 。 取代苯的弯曲振动特征吸收频率 取代苯类型 σ/ cm-1 吸收峰强弱 单取代苯（5个邻接H） 700和750（双峰） m→s 邻位取代（4个邻接H） 735～770 m→s 间位取代（3个邻接H） 750～810和690～710（双峰） m→s 对位取代（2个邻接H） 800～850 m→s 甲苯的红外光谱 4000 3000 2500 2000 1500 1300 1100 1000 900 800 700 100 A B C T% 50 0 σ/cm-1 （2）含氧化合物 醇类或酚类化合物的红外特征吸收峰是在3300 cm-1左右有一个宽而强的O-H吸收带。 醛和酮的C=O特征吸收峰在1725 cm-1左右。醛C=O上的C-H的伸缩振动在2810—2715 cm-1。 羧酸通常以二聚体形式存在，C=O伸缩振动在1720 cm-1左右，而O-H的吸收在3300～2500 cm-1间有一个相当宽的峰，中心位于3000 cm-1，因此C－H的伸缩振动吸收峰常被覆盖。 戊醛的红外光谱 4000 3000 2000 1500 1000 600 σ/cm-1 100 50 0 T% 丙酸的红外光谱 4000 3500 3000 2500 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 σ/cm-1 100 50 0 T% CH3CH2COOH IR图谱解析 抗胆碱药消旋山莨菪碱的红外光谱 分子式为C9H12化合物的红外光谱 第二部分 紫外光谱的提纲 1. 紫外光谱的基本原理 2. 紫外光谱图的组成 3. 各类化合物的紫外吸收 4. 影响紫外光谱的因素 第一节 紫外光谱的基本原理 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm（纳米），其中100-200nm 为远紫外区，200-400nm为近紫外区，一般的紫外光谱是指近紫外区。 有机化合物的紫外-可见吸收光谱由以下几种跃迁产生 1.???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH和CH3NH2的n??*跃迁光谱分别为183nm和213nm。 ???* ???* ? ??* n??* ???* n??* 能量 ?*反键轨道 ?*反键轨道 n非键轨道 ?反键轨道 ?反键轨道 200 300 400 ?/nm 3.???*跃迁 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。如乙烯（蒸气）的最大吸收波长?max为162 nm。 4. n??*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 第二节 紫外光谱图的组成 紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。 横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A（吸光度） T（透射比或透光率或透过率）、1-T（吸收率）、?（吸收系数）中的任何一个来表示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。 文献表述方法 ?max = 230 nm log ? = 4.2