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均聚二烯类橡胶硫化与热氧老得化过程中链构型转变的ftir研究
均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中链构型转变的FTIR研究均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中 均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中链构型转变的FTIR研究 均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中 链构型转变的FTIR研究 摘要 本文运用傅立叶转换红外光谱(FTIR)原位测试方法系统地考察了硫化过 程与热氧老化过程中均聚二烯类橡胶中顺式结构与反式结构含量的变化,探讨了 实验胶料在硫化过程与热氧老化过程中链构型转变的规律,其中硫化过程包括非 等温硫化过程与等温硫化过程,热氧老化过程包括不同温度与不同时间的热氧老 化。论文首先对顺丁橡胶(BR)在硫化过程与热氧老化过程中的链构型转变规 律进行考察和分析,包括硫化体系、硫黄用量、促进剂品种、氧化锌用量、防老 剂品种与用量等因素对BR链构型转变的影响;其次考察了天然橡胶(NR)在 硫化过程中的链构型转变规律,包括硫黄用量与氧化锌用量对NR链构型转变的 影响;最后考察了异戊橡胶(R)在硫化过程中的链构型转变规律,包括硫黄用 量与氧化锌用量对取链构型转变的影响。 硫化过程对BR链构型转变的影响表明:BR在非等温硫化过程和等温硫化过 程中均存在顺反异构化反应,硫黄硫化体系下,非等温硫化过程中BR的顺式.1,4 结含量下降了4.5%,等温硫化过程中下降了5.4%,而过氧化物硫化体系中顺式 .1,4结构含量下降了2%;硫黄用量越多,BR硫化过程中发生的顺反异构化程度 越高;硫黄硫化下,非等温硫化过程中促进剂DM体系的BRJI颐反异构化反应程度 高于促进剂NS体系的,而等温硫化过程中的接近;增加氧化锌用量会降低BR硫 化过程中的顺反异构化程度,但用量超过4份后不太明显;加入防老剂后,BR等 温硫化过程中的顺反异构化程度降低,防老剂Im抑制顺反异构化的作用高于防 老费:U4020。 热氧老化过程对BR硫化胶链构型转变的影响表明:BR硫化胶经过热氧老化 后发生了顺反异构化反应,随着热氧老化温度的提高与热氧老化时间的延长,顺 反异构化程度提高;硫黄用量增加,BR硫化胶经过热氧老化后的顺反异构化程 度提高;氧化锌用量增加,BR硫化胶经过热氧老化后的顺反异构化程度降低; 加入防老剂后,BR硫化胶经过热老化后的顺反异构化程度降低。 硫化过程对NR的链构型转变的影响表明:非等温硫化过程中,NR的顺式.1,4 结构含量下降了2%,在等温硫化过程中几乎不变,在硫化后期都出现]965em以 反式结构,其含量逐渐增加;硫黄用量增加能促进NR非等温硫化过程中顺式.1,4 结构含量的下降,使965cm。1反式结构提前出现以及随着硫化的进行含量增加的 越多;氧化锌用量增加能抑制NR非等温硫化过程中顺式.1,4结构含量的下降以及 Ⅱ ———』型塑一煳料 ———』型塑一煳料965cmq反式结构含量的升高;硫黄用量与氧化锌用量对NR等温硫化过程中顺式 .1,4结构影响不大。 硫化过程对瓜的链构型转变的影响表明:取的非等温硫化与等温硫化过程中 的顺式.1,4结构含量中几乎不变,965emq反式结构在瓜中一直存在,其含量随着 硫化温度的提高与硫化时间的延长而增大;在非等温与等温硫化过程中,硫黄用 量与氧化锌用量对瓜中顺式.1,4结构含量影响不大,硫黄用量增加能提高965em。1 反式结构的含量,氧化锌用量能抑韦U965cmq反式结构含量的增加。 关键词:BR NR IR分子链构型硫化过程热氧老化FTIR原位测试 III 均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中链构型转变的FTIR研究FTIR 均聚二烯类橡胶硫化与热氧老化过程中链构型转变的FTIR研究 FTIR STUDY OF CHAIN CONTIGI瓜ATION TRANSF ORMATION BASED ON HOMOPOLYMERIZATl0N DIENE RUBBERS DURING VULCANIZATION AND THERMAL.OXIDATⅣE AGING AB STRACT The contents of cis.and trans..in homopolymerization diene rubbers were studied by Fourier Transform infrared spectroscopy(FTIR)in suit measurement,with the aim to discuss the transformation of chain configuration during vulcanization and thermal—oxidative aging.The curing process included isothermal and non—isothermal. The thermal—oxidative aging included
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