光催化全"分解水制H2与牺牲体系产H2的关系.PDF

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光催化全"分解水制H2与牺牲体系产H2的关系

第27卷 第4期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1.27 No.4 2009年 7月 ma~ingScienceandPhotochemisti lulv,2oO9 光催化 “全分解水制H2与牺牲 体系产 H2的关系 金振声 (1.河南大学特种功能材料重点实验室,河南 开封 475004 2.中国科学院兰州化学物理研究所,甘肃 兰州 730000) 摘 要:多相光催化 “全”分解水制 的研究已走过约40年路程 ,至今未获得 真正的突破.目前国内、外发表的许多可见光催化牺牲体系放 H,的文章,虽然 它在氢离子还原机理方面有一定的参考意义,但它不能解决光催化 “全”分解水 制 H,问题 .本文提醒我国光催化界 :勿把可见光牺牲体系产 H 研究的结果,-3 成我们在分解水制H2方面取得的进展 .应认真总结过去失败的经验教训,兼顾 热力学和动力学两方面的要求,制订出正确的 “全”分解水制H 催化剂的研究 策略. 关 键 词:光催化;“全”分解水制H2;牺牲剂 ;氢离子还原 文章编号:1674—0475(2009)04—0314—07 中图分类号:O64 文献标识码:A 利用太阳能光催化 全“”分解水制H2是一个有重要战略意义的课题,它在解决清洁 能源和环境污染治理方面具有诱人的前景.目前国内、外进行的可见光催化分解水制 H2 的研究,很大部分仍属于光催化牺牲体系放H2的研究[,,虽然它在氢离子还原机理研 究方面有一定的参考意义,但它不是真正意义上的光催化 全“”分解水制H2. 1 光催化过程 放H2牺牲~f1](sacrificialreagent)的功能是除去转移到表面的光生h ,以利于光生e一 对 H 还原反应的进行,因此牺牲剂又称为空穴清扫剂(holescavenger)。牺牲剂的氧化与 H 还原放H2二者之问存在着密不可分的关系. 光催化过程的动力学特征是:光生电荷 e一一h 是成对生成的(见图1),分离转移到 收稿 日期:2008—12—24;修回日期:2009—04—21. 作者简介:金振卢,Email:zhenshengjin@henu.edu.cn. 314 第4期 金振声:光催化 “全”分解水制 与牺牲体系产 H2的关系 315 表面后,分别进行还原与氧化反应。当还原与氧化反应速度不同时,达到稳态的速度决定 hv D — } Photocatalyst powder 图 1 光催化过程 恿图 Schematicdiagram forphotocatalyticprocess 于慢者,其中若有一个为0,另一个最终亦必为0,这是因为光催化过程必须服从电中性 原理,即达到稳态时,e ,h 消耗的速度必须相等 。【J: rred(~d[e]/dt])=r。(一d[ ]/dt) rred=k1le儿A j r。=k2l 儿DaJ rd=还原速度 ,roX=氧化速度,s=表面,az吸附 但与催化反

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