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（2）对于含有烃基的酚，如是一元酚，仍以酚为母体，如是多元酚，常以芳香烃为母体。 2,4-二甲基苯酚 2,4-二羟基甲苯 （3）对于结构复杂的一元酚，也可将酚羟基作为取代基来命名 书上P118 * 第七章 醇、硫醇、酚 (alcohol ,thiol and phenol) 官能团：羟基、巯基 第一节 醇 (alcohol) 一、结构、分类和命名 （一）结构 108.9° 109.3 ° （二）分类 1、根据羟基连接的碳原子的类型分： 伯醇（1°） 仲醇（2°） 叔醇（3°） 2、根据羟基连接的烃基不同分： 3、按羟基数目分 （三）命名 1、选主链： （1）将含有羟基的最长碳连作为主链，称某醇。 （2）对不饱和醇应选包含羟基及不饱和键在内的最长碳链。 （3）对多元醇应尽可能选包含多个羟基在内的最长碳链为主链。 2、编号：从离羟基最近的一端开始。 3、确定名称：将羟基的位次、不饱和键的位次、取代基的名称、位次及个数写在“某醇”前面。 4-丙基-5-己烯-1-醇 3-苯基-2-丙烯-1-醇 书上110页例子 二、物理性质 1、色态味 C1—C4低级醇为无色透明液体，酒味； 较高级醇为粘稠液体； C12以上醇为蜡状固体。C5～C11醇，有不愉快气味 。 2、沸点 随碳数目增多而升高； 相同碳数醇，支链越多，沸点越低； 比相近分子量烷烃沸点高（氢键）。 3、水溶性 甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶； 随醇分子量增加而水溶性降低， C10醇以上几乎不溶于水。 三、醇的化学性质： α β 结构特点： 醇羟基具有孤电子对，可质子化。 氧元素电负性大，C－O键和O－H键极性大，异裂可成RO-、正碳离子，发生取代反应。 HO－吸电子诱导效应， ?-H活泼。 （一）与碱金属的反应 O—H键的断裂 1、醇与金属钠反应不如水与金属钠反应剧烈 因R-斥电子， +I使氧电子云密度增加,O-H键极性降低，醇的酸性比水还弱。 H－O－H R－O－H 2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。 3、反应活泼性比较： 4、产物醇钠是强碱，易水解 酸性由强到弱顺序: CH3CH2CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 问题：下列化合物，按酸性由强到弱顺序: CH3CH2CH2OH 、 (CH3)2CHOH 、(CH3)3COH 酸性：水酸性 碱性：RO- HO- 问题：叔醇钠、仲醇钠、伯醇钠碱性由强到弱顺序？ 叔醇钠仲醇钠伯醇钠 酸性：H2OROHR-C≡CHNH3RH 碱性：R- NH2- R-C≡C- RO- OH- （二）与无机含氧酸的反应 烷基硝酸酯 烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 磷酸酯在生命化学中占有重要地位，ATP和DNA等 生命物质中均含有磷酸酯的结构。 （三）脱水反应 1、分子内脱水 （较高温度下） （1）反应 （2）机制 α β （3）脱水活性顺序 （4）脱水取向 叔醇仲醇伯醇 遵守扎依切夫（ Saytzeff）规则 主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃 2、分子间脱水 （较低温度下） （1）反应 （2）机制 伯醇主要按SN2机制 （四） 与卤化磷或氯化亚砜反应 ROH + SOCl2 R-Cl + SO2 + HCl ROH + PX3 R-X + H3PO3 亚磷酸 ROH + PCl5 R-Cl + POCl3 + HCl 磷酰氯 （五） 氧化反应 K2Cr2O7/ H+，KMnO4 Sarrett试剂 P114 （六）与氢卤酸的反应 1、反应活性 叔醇仲醇伯醇 HI HBr HCl （P112） 2、卢卡斯（Lucas）试剂 浓HCl与无水ZnCl2(溶液) 亲核取代反应 a、反应现象 b、应用：鉴别伯、仲、叔醇 产物卤代烷不溶解 叔醇立即变浑浊； 仲醇五分钟内浑浊； 伯醇常温不反应。 c、范围：C6以下醇（可溶于Lucas试剂）的鉴别。 （七）邻二醇类化合物的特性 1、与Cu(OH)2 呈深蓝色 甘油铜（深蓝色） 2、用高碘酸 （HIO4）氧化 （一）甲醇 无色透明液体，有酒味，毒性10ml失明、30ml致死。 抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等。 （二）乙醇 75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）； 变性酒精。 四、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学） 一、结构与命名 第二节 硫醇 （一）结构 R-SH -SH 巯基 （二）命名 根据相应的醇命名，在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构