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不饱和聚酯聚氨酯树脂体系研究ppt【精品-ppt】
不饱和聚酯-聚氨酯树脂体系研究 王 钧 (教授) 武汉理工大学 2009-12-8 主要内容 一、研究目的 二、端羟基UPR的合成 三、PU-UP共固化 四、异氰酸酯结构对UP-PU体系性能的影响 五、 UP-PU体系复合材料的力学性能 国内风电发展状况:颁布《可再生能源法》、制定与实施《风力发电中长期发展规划》,未来十几年里风能发电在我国有相当大的发展空间。 叶片及其发展趋势:是风力发电机组的关键部件之一,目前大型风力发电机的叶片基本上由复合材料制成,并朝着大型化、低成本、高性能、轻量化和多翼型的方向发展。 叶片的成型工艺:主要采用真空辅助树脂灌注成型(VARI,Vacuum Assisted Resin Infusion)工艺制造,该工艺的特点:高性能、低成本。 其原理图示如下: 一、研究目的 叶 片 专 用 树 脂 低粘度、高浸润性、固化方便 高强度、高韧性、高粘接性 良好的工艺性能 优异的物理机械性能 VARI工艺对树脂基体有很高要求: 目前主要使用综合性能好的专用环氧树脂(EP)体系。 与专用环氧树脂,不饱和聚酯树脂(UPR)价格较低。 普通UPR固化产物存在的问题: 强度、模量相对较低、断裂延伸率较小、与玻璃纤维粘结性能较差。 国内外科研工作者针存在的问题,对UPR进行了大量的改性研究: 1)改变主链结构增韧UPR(如在主链中引入柔性链段) 2)刚性粒子增韧UPR (如无机纳米粒子) 3)弹性体增韧UPR (如丁腈橡胶或聚氨酯橡胶) 4)互穿网络增韧增强UPR 聚氨酯(PU) :高抗冲击强度、优异的粘接性能。利用UP与PU形成IPN是UPR增韧增强的新途径,目前主要采用聚氨酯预聚体增韧改性普通UPR。 研究目的 在对UPR进行增韧增强改性的同时,兼顾其良好的工艺性能(低粘度、高浸润性),解决UPR低粘度、高性能的树脂制备技术。 研究思路 通过UPR的分子结构设计与配方优化,合成端羟基低分子量UP来降低树脂的粘度,赋予树脂良好的工艺性。 在此基础上选择液态异氰酸酯树脂作为改性剂,对低粘度端羟基UPR进行原位聚合聚氨酯改性,形成部分交联的网络结构,获得优异的力学性能,从而实现UPR低粘度与高性能的统一。 第二阶段反应: 1)合成原理 第一阶段反应: 二、端羟基UPR的合成 对低粘度端羟基UPR的合成配方进行了初步设计,如下表所示: 配方 顺酐 苯酐 1,2-丙 二醇 一缩二乙 二醇 苯乙烯 醇过量 A-1 2 1 2.16 1.44 35%* 20%* A-2 2 1 2.25 1.50 35%* 25%* A-3 2 1 2.34 1.56 35%* 30%* A-4 2 1 2.40 1.60 35%* 33%* A-5 2 1 2.52 1.68 35%* 40%* 2)配方设计 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐 二元醇 端羧基UP 封端二元醇 端羟基UP 交联单体 端羟基UPR 熔融缩聚 (190~210℃) 缩聚 (190~210℃) 稀释 3)端羟基UPR红外光谱分析 3522cm-1处有一宽峰,对应羟基的伸缩振动峰,且在1050cm-1还有一较强吸收峰,此为伯醇中C-O伸缩振动吸收峰,表明分子结构中含有伯羟基; 1724cm-1和1293cm-1处的强吸收峰,分别对应酯基中 C=O基的特征吸收峰和C-O-C的非对称伸缩振动吸收峰,表明分子结构中存在酯基; 1600cm-1、1646cm-1处有较弱的吸收峰,为C=C双键的特征峰。 随二元醇过量分数的提高,UPR的粘度迅速下降。当过量分数控制在25~40%,可制得一系列低粘度UPR,其粘度为196~65 mPa·s。 随二元醇过量分数的增加,树脂浇铸体的弯曲强度下降,弯曲模量下降更快。 4)二元醇的摩尔过量分数对UPR粘度和性能的影响 随交联单体苯乙烯用量的增加,UPR的粘度迅速下降。 随苯乙烯用量的增加,树脂浇铸体的弯曲强度呈现先增大后变小的变化趋势。当苯乙烯含量为30%~35%时,弯曲强度较高。 5)交联单体的用量对UPR粘度和性能的影响 6)端羟基UPR的基本性能 项目 性能 酸值(mgKOH/g) 1~3 羟值(mgKOH/g) 120~140 苯乙烯含量(wt%) 30~35 粘度(mPa·s) 110~140 水分含量(wt%) 0.08~0.1 在原位聚合聚氨酯改性U
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