食品接触材料检测方法 辅助材料 油墨中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮迁移量的测定 编制说明.docVIP

食品接触材料 辅助材料 油墨中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮含量的测定 气相色谱质谱法 编制说明 任务来源 本标准是由国家认监委下达的2010年出入境检验检疫行业标准制修订计划项目《食品接触材料检测方法 辅助材料 油墨中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮迁移量的测定》（立项编号为2010B158），由江苏出入境检验检疫局负责起草。由于油墨为生产食品接触材料制品的辅助原料，检测油墨中受限制物质的含量更为合适，同时为了与现已发布的食品接触材料行业标准一致，体现本标准的主要技术方法，将标准题目修改为《食品接触材料 辅助材料 油墨中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮含量的测定 气相色谱质谱法》。 立项背景 日常生活中，色彩丰富的食品包装随处可见，其外观美丽，深受消费者的欢迎，但是在食品包装加工过程中，需要在其表面涂刷大量的油墨，以获得色彩丰富的外观。传统使用的食品包装印刷油墨（大部分为溶剂型油墨）由于含有大量的有机溶剂，即使在油墨固化干燥完成后，油墨中的有机挥发物仍然可以发生化学迁移或通过物理接触，间接污染食品包装内的食品，从而成为影响食品安全的重要因素之一。 近年来，在食品包装的印刷工艺中，环保高效的UV型油墨，由于其不含有机溶剂，具有瞬时干燥、低能耗、少污染、印刷质量好、生产效率高的特点，而被广泛使用。在UV型油墨的固化过程中，需要加入一定量的紫外光引发剂，以引发整个固化化学反应过程。而目前，二苯甲酮类物质（如二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮等）是性价比较高的一大类紫外光引发剂，被广泛的使用。 但最近的研究发现，UV油墨固化完成后，其中残留的紫外光引发剂在一定的条件下，同样也可以发生化学迁移或者通过物理接触，污染包装内的食品，从而对人体的健康造成潜在危害。2009年4月，欧盟食品和饲料快速预警系统（RASFF）通报了在早餐燕麦片中首次检测出紫外光引发剂4-甲基二苯甲酮。为此，欧盟EC No 10/2010法规和我国新颁布的GB9685-2008分别对食品包装中8种二苯甲酮类和5种二苯甲酮类紫外光引发剂的特定迁移限量（SML）做出了严格的规定。 因此，为了降低我国食品接触材料类产品的出口风险，帮助出口企业应对国外技术壁垒，树立中国制造的国际形象，急需制定食品接触材料 辅助材料 油墨中4-甲基二苯甲酮和二苯甲酮含量的检测方法标准，为日常的检验监管工作提供技术支撑，促进油墨生产企业选择更加环保高效的紫外光引发剂。 标准主要内容和制定依据 主要内容 本标准规定了食品接触材料辅助材料油墨中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮含量的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于食品接触材料辅助材料油墨中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮含量的测定。 制定依据 本标准依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写规则》及GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》规则编写。 标准技术内容的论证 4.1色谱和质谱条件的选择 检测的目标化合物虽然比较单一，但考虑到UV油墨中其它组分产生干扰，采用HP-5 MS石英毛细管柱30 m×0.25 mm（i.d）×0.25 μm，对气相色谱升温程序进行了反复试验后，最终确定仪器分析条件如下： 色谱柱温度：初始温度为90 ℃，以10 ℃/min升至 进样口温度：250 ℃； 质谱接口温度：280 ℃； 载气：氦气，纯度≥99.99%, 流量为1.0 mL/min； 进样方式：不分流进样，1.0 min后开阀； 进样量：1 μL； 电离方式：EI； 电离能量：70 eV； 测定方式：全扫描； 溶剂延迟时间为5 min。 4.2 提取溶剂的选择 采用自制的UV油墨阳性样品，分别用极性溶剂二氯甲烷、甲醇、乙腈；弱极性溶剂乙酸乙酯；非极性溶剂正己烷进行超声提取，结果发现，UV油墨可以很好的溶解于极性和弱极性溶剂中，导致目标物二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮无法与UV油墨本底实现分离，如果直接将溶解后的液体进样分析，样品中的聚合物、阻聚剂等高分子材料会污染色谱柱和检测器，而UV油墨在非极性溶剂正己烷中溶解性较差，为实现目标物二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮与UV油墨本底的分离提供了可能，因此本方法选择正己烷作为提起溶剂。 4.3 提取方式的选择 准确称取0.1g 自制的UV油墨阳性样品，采用正己烷作为提取溶剂，分别进行超声和索氏提取，其中超声提取30min，索氏提取6h，结果如表1所示，两种提取方式的提取效率比较接近，考虑到索氏提取耗时长，超声提取短时间内也可达到同样的提取效率，本方法选择超声提取的方式。 表1 不同提取方式的提取效率 提取方式 理论含量（mg） 实测值(mg) 提取率（％） 二苯甲酮 4-甲基二苯甲酮 二苯甲酮 4-甲基二苯甲酮 二苯甲酮 4-甲基二苯甲酮 超声 5.10 4.01 4.5