天然药物化学_第九讲_生物碱-16.ppt

2. 代表化合物—— 秋水仙碱 秋水仙碱(colchicine) 秋水仙胺(colchamine) 抑制有丝分裂，毒性大 与秋水仙碱作用相同， 毒性为其1/30～1/40。 三、生物碱的分类 秋水仙酰胺 (秋裂胺，colchicinamide) 三、生物碱的分类 （十）甾体生物碱 浙贝甲素 三、生物碱的分类 生物碱概述 生物碱的分布 生物碱的分类 生物碱的性质 生物碱的提取和分离 生物碱的结构鉴定 生物碱的提取分离实例 2 4 3 1 3 3 3 5 6 3 7 第六章 生物碱 （一） 生物碱的性状 多具苦味(盐酸小檗碱)，少数呈辛辣味 味道 少数液体及个别小分子生物碱具挥发性(麻黄碱)，少数具升华性(咖啡因) 挥发性与 升华性 一般无色或白色；少数具有长链共轭体系的具有一定颜色。如，小檗碱：黄色；小檗红碱：红色；一叶萩碱：淡黄色 颜色 多为结晶性固体，有些为非晶性粉末，少数为液体(如烟碱、槟榔碱) 形态 多数含有C、H、O、N，少数含有S、Cl 组成 四、生物碱的性质 生理活性与旋光性密切相关。一般情况下，左旋体的活性比右旋体活性强。如，L-莨菪碱的散瞳作用比D-莨菪碱大100倍。 研究意义 A. 手性碳的构型 B. 测定溶液 C. pH值 D. 浓度 影响因素 具有手性碳原子或手性分子 产生条件 （二） 生物碱的旋光性 四、生物碱的性质 内酯（或内酰胺）结构：类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。 两性生物碱（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。 具特殊 官能团 主要指季胺碱和某些含N-氧化物生物碱；液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。如东莨菪碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱。 亲水性 叔胺碱和仲胺碱，溶于有机溶剂，溶于酸水 亲脂性 游离 生物碱 （三） 生物碱的溶解性 四、生物碱的性质 吗啡为酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水 石蒜碱叔胺碱：难溶于有机溶剂，溶于水 喜树碱：不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿 高石蒜碱的盐酸盐：难溶于水，易溶于氯仿 盐酸小檗碱、麻黄碱草酸盐：难溶于水 溶解性特殊的化合物 无机酸盐＞有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐；小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 一般易溶于水，可溶于醇 生物 碱盐 四、生物碱的性质 生成不溶性盐类: 硅钨酸、苦味酸、磷钼 酸试剂等 生成疏松的配合物: 碘-碘化钾试剂 生成不溶性加成物：碘化铋钾、碘化汞钾等 重金属盐类 沉淀试剂 （四）生物碱的检识 1. 沉淀反应 与某些试剂生成难溶于水的复盐或配合物的反应。 四、生物碱的性质 试剂名称 组成 反应特征 碘化物复盐类： 碘-碘化钾试剂 KI?I2 红棕色沉淀 碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀 碘化铋钾试剂 KBiI4 黄至橘红色沉淀 重金属盐类： 硅钨酸试剂 SiO2?12WO3?nH2O 淡黄或灰白色沉淀 磷钼酸试剂 H3PO4?12MO3?2H2 O 白色或黄褐色沉淀 四、生物碱的性质 试剂名称 组成 反应特征 大分子酸类： 苦味酸试剂 黄色结晶 苦酮酸试剂 黄色结晶 其它： 雷氏铵盐试剂 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色沉淀或结晶 四、生物碱的性质 1 2 3 4 个别生物碱如麻黄碱、咖啡碱不反应 多在酸性溶液中反应，个别在中性条件，如