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物理化学电子教案—第七章 第七章 化学动力学基础(一) 7.1 化学动力学的任务和目的 7.1 化学动力学的任务和目的 7.1 化学动力学的任务和目的 化学动力学的研究方法 7.2 化学反应速率的定义 7.2 化学反应速率的定义 7.2 化学反应速率的定义 7.3 反应速率与浓度的关系 反应速率与浓度关系的经验方程  反应速率与浓度关系的经验方程 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 反应速率方程的积分形式（简单级数反应） 7.4 反应速率方程的建立方法 物质的量浓度---时间曲线的实验测定 反应级数的确定 7.5 反应机理及元反应 化学反应机理  质量作用定律 反应分子数与反应级数 7.6 反应速率与温度的关系 T对 影响的经验规律 T对 影响的经验规律 T对 影响的经验规律 T对 影响的经验规律 T对 影响的经验规律 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.7 复合反应动力学 7.8 复合反应速率方程的近似处理法 7.8 复合反应速率方程的近似处理法 7.8 复合反应速率方程的近似处理法 7.9 链反应 阿累尼乌斯（Arrhenius）公式? 反应速率常数的指数定律 指数式： 对数式： 微分式： 积分式： 阿氏公式 阿氏认为：Ea、 均为常数，与T无关，是动力学中重要参数。 Ea：具有能量单位，叫Arrhenius活化能，或实验活化能， ：指前因子，与k具有相同单位 的物理意义 是一个与分子间碰撞频率有关的物理量，也叫频率因子（单位时间，单位体积内分子的碰撞次数为碰撞频率）。 的大小 单分子反应：, ~ 1013 S-1 , (一级反应量纲) 双分子反应： ~ 1011 mol-1 .dm3 .S-1 (二级量纲) 三分子反应： ~ 109 mol-2 . dm6 . S-1 (三级量纲) Ea（activation energy）的物理意义 阿氏解释： a）化学反应中分子必须碰撞 b）不是所有的碰撞都能进行化学反应 C）只有能量较高的分子碰撞后才能起化学反应 复合反应就是指两个或两个以上的元反应的组合。它包括三种类型：平行反应、对行反应和连串反应。 平行反应 1.定义: 由相同反应物同时平行地进行两个或两个以上的反应——平行反应 2.最简单的平行反应：由两个一级基元反应组成的平行反应 积分方程： 或 3.平行反应特点： 产物速率比 说明： a)在一定T，催化剂下，两产物的浓度比为常数，与起始浓度无关 b） 代表反应的选择性 k1 / k2 平行反应 一个化学反应在正向和逆向都能同时进行的反应 ——可逆反应或对峙反应 1-1级可逆（对峙）反应 讨论正向和逆向都是简单的一级反应（单分子反应） 1-1级可逆（对峙）反应活化能与热力学能变的关系 定容反应： 定压反应： 分别为正逆反应的活化能。 连续（串）反应 定义：是一连串接续进行的反应，反应是由几个反应构成的，上一步反应的产物是下一步反应的反应物。 最简单的连串反应（两个一级反应） A的消耗速率： B的增长速率： Y的增长速率： 反应速率控制步骤 连串反应中，若其中有一步的速率系数对总反应速率起着决定性影响，称为反应速率控制步骤。 若 ，则总反应速率由第二步控制，所以第二步为反应速率控制步骤。 由一对行反应与一连串反应组合而成的复合反应： 但中间产物 不能由实验测得，必须找出能由实验测得的某反应物或生物的浓度且与 有一定关系，为解决这个问题提出了稳态近似法和平衡态近似法。 稳态近似法 若前述复合反应中， ，则说明中间物非常活泼，在反应体系中，生成的B很快就反应完了，中间物B的浓度很小，可近似看成不随时间而变，即： 人们就把这种中间物浓度不随时间变化的阶段称为稳态。 可得到不能测定的 与可测的反应物浓度的关系。 上一内容 下一内容 回