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        2018年考理综化学实验问题复习探究
       
 
       
         【2017 北京】某小组在验证反应“Fe + 2Ag+ = Fe2+ + 2Ag”的实验中检测到Fe3+,发现和探究过程如下。 向硝酸酸化的0.05 mol·L-1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。 置换反应规律的验证 普遍性 特殊性 规律的普遍性 (1)检验产物 ① 取出少量黑色固体,洗涤后,加硝酸加热溶解固体,再滴加稀盐酸,产生白色沉淀,证明黑色固体中含有Ag。 ② 取上层清液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有 Fe2+ 。 Fe + 2Ag+ = Fe2+ + 2Ag 答案的开放性: 加入过量稀HCl(H2SO4),有气泡产生,固体部分溶解。 规律的特殊性 (2)针对“溶液呈黄色”,甲认为溶液中有Fe3+,乙认为铁粉过量时不可能有Fe3+,乙依据的原理是 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 。 异常现象探究 甲: 结合证据——溶液呈黄色 乙: 依据原理——铁离子与铁单质的反应 实验探究 ① 取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生,且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录如下: 序号 取样时间/ min 现象 ⅰ 3 产生大量白色沉淀;溶液呈红色 ⅱ 30 产生白色沉淀,较3 min时量少;溶液红色较3 min时加深 ⅲ 120 产生白色沉淀,较30 min时量少;溶液红色较30 min时变浅 (资料:Ag+与SCN-生成白色沉淀AgSCN) 乙同学错了吗? 速率问题? 序号 取样时间/ min 现象 ⅰ 3 产生大量白色沉淀;溶液呈红色 ⅱ 30 产生白色沉淀,较3 min时量少;溶液红色较3 min时加深 ⅲ 120 产生白色沉淀,较30 min时量少;溶液红色较30 min时变浅 实验探究 3min 30min 120min 序号 取样时间/ min 现象 ⅰ 3 产生大量白色沉淀;溶液呈红色 ⅱ 30 产生白色沉淀,较3 min时量少;溶液红色较3 min时加深 ⅲ 120 产生白色沉淀,较30 min时量少;溶液红色较30 min时变浅 白色沉淀 AgSCN:随着时间的延长,沉淀量逐渐减少 溶液颜色 Fe(SCN)3:随着时间的延长,红色先加深后变浅 c(Ag+)不断降低、 c(Fe3+)先升高后降低 实验探究 实验探究 ② 对Fe3+产生的原因作出如下假设: 假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生Fe3+; 假设b:空气中存在O2,由于 (用离子方程式表示),可产生Fe3+; 假设c:酸性溶液中的NO3-具有氧化性,可产生Fe3+; 假设d:根据 现象,判断溶液中存在Ag+,可产生Fe3+。 实验探究 Fe3+来源 a. 铁粉表面氧化层 b. O2 4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O c. NO3-(H+) d. Ag+ 存在证据是白色沉淀的生成 假设的提出要有理、有据、符合客观事实! 实验探究的一般程序 异常现象 提出假设 实验探究 得出结论 对比实验(控制变量) 除杂 检验产物 ③ 下述实验Ⅰ可证实假设a、b、c不是产生Fe3+的主要原因。 实验Ⅰ:向硝酸酸化的0.05 mol·L-1 NaNO3溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加KSCN溶液。3 min时溶液呈浅红色,30 min后溶液几乎无色。 Fe3+来源 a. 铁粉表面氧化层 b. O2 c. NO3-(H+) d. Ag+ × × × ? 严格的对比实验(控制变量) 实验Ⅱ可证实假设d成立:装置如右图。其中甲溶液是FeSO4溶液,操作及现象是分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液,同时滴加KSCN溶液,后者红色更深。 排除干扰因素后,体系中氧化性微粒只有Ag+ 原电池反应避免了氧化剂与还原剂的直接接触 (3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe3+浓度变化的原因: 溶液中存在反应: ① 2Ag+ + Fe = Fe2+ + 2Ag ② Ag+ + Fe2+ = Fe3+ + Ag ③ Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+ 反应开始时,c(Ag+)大,以反应①、②为主,c(Fe3+)增大。约30min后,c(Ag+)小,以反应③为主,c(Fe3+)减小。 c(Ag+) 不断降低 Fe过量 ①②产生Fe3+ ③消耗Fe3+ 反应物 及其变化 生成物 及其变化 影响 c(Fe3+)升高 反应起始时 主要矛盾 次要矛盾 反应后期 作用结果 Ag+产生Fe3+ Fe消耗Fe3+ c(Fe3+)降低 Ag+产生Fe3+ 
       
 
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