三氯乙烯生产关键技术改造与优化.doc

PAGE PAGE 1三氯乙烯生产关键技术改造与优化王霞（内蒙古三联化工集团 内蒙古 呼和浩特 010010）[关键词]皂化；设备产能；乙炔气脱水；气提[摘要]介绍了内蒙古三联化工集团针对电石乙炔法三氯乙烯生产工艺存在的技术和环保问题所进行的技术改造。The transformation and optimization to the key technology in the production of trichloroethyleneWANG xia（Inner Mongolia Sanlian Chemical Group ，Inner Mongolia Hohhot 010010）Key words： saponification ；Equipment capacity ；Acetylene gas dehydration ；stripping Abstract：?Introduce Inner Mongolia Sanlian Chemical Group’s technical transformation aiming at solving technical and environmental problems in calcium carbide acetylene method trichloroethylene manufacturing technique.三氯乙烯的主要用途是用作溶剂、金属清洗剂、有机合成的中间体，合成医药、农药，四氯乙烯等。近些年，根据“蒙特利尔议定书”规定，禁止CFC-12(二氟二氯甲烷)等破坏臭氧层制冷剂的使用、使其代用品HFC-134a等需求的增长，三氯乙烯是制造HFC-134a(四氟乙烷制冷剂)的原料，因此需求和产能都迅速增加，特别是在中国。 三氯乙烯的生产方法主要由以下几种；●以乙烯或其它氯代烃为原料，氧氯化、联产三氯乙烯和四氯乙烯。●以二氯乙烷或其它烃类氯化物为原料在氯化的同时生产三氯乙烯和四氯乙烯。●以乙烯为原料氯化生成四氯乙烷和五氯乙烷再热裂解脱HCL生成三氯乙烯和四氯乙烯。●以电石乙炔为原料，经氯化、脱HCL生产三氯乙烯。三氯乙烯的生产工艺主要有电石乙炔法和石油路线法。由于我国的商品乙烯量很少，三氯乙烯生产装置几乎全部是电石乙炔法，与国外乙烯路线比较，相对落后。生产成本高，生产企业面临的技术和环保问题影响产能的释放和产量的增加。因此，提高电石乙炔法三氯乙烯生产技术、降低生产成本、解决生产中的环保问题是提高行业整体竞争力的当务之急。内蒙古三联化工集团现有电石乙炔法三氯乙烯装置6.5万吨/年，针对电石乙炔法存在的技术和环保问题进行了技术改造。1、加强乙炔气脱水。目前我公司乙炔含水分较高，系统中的水分会使催化剂失效、增加副反应、降低系统稳定性。在氯化工序生产过程中,乙炔氯化的副产物主要是五氯乙烷 ,其次有少量六氯乙烷 ,反应如下主反应：生成四氯乙烷。C2H2 + 2CL2 C2H2CL4副反应：（温度过高时）生成高沸物六氯乙烷、五氯乙烷。C2H2 + 4CL2 C2CL6+ 2HCLC2H2 + 3CL2 C2HCL5+ HCL乙炔氯化过程有水存在 ,温度高于110℃时（氯化反应温度90-130℃,料难蒸时达到120℃左右 ,四氯乙烷部分分解成四氯乙烯及氯化氢。）四氯乙烯在触媒作用下极易与氯反应生成五氯乙烷。于是 ,出现“料难蒸”现象 ,同时母液严重含酸 。因此，提高送三氯乙烯的乙炔压力。由于在一定的温度下水的分压是一定的，所以乙炔压力越高，越有利于降低含水量。所以应尽量将送三氯乙烯的乙炔压力提高。1.2、增加乙炔冷却器、水雾捕集器。采用+5℃水冷却乙炔气，将其冷却到10℃现我公司送至三氯乙烯的乙炔气温度为25℃左右，若采用+5℃水将其冷却到10℃时，则由于25℃及10℃时水的饱和蒸汽压分别为3.17kpa及1.23kpa。含水量经计算：25℃时乙炔含水2.77%，乙炔气在1.3、变温吸附(TSA)装置进一步干燥乙炔气。原料气首先用水环式压缩机压缩至0.12MPa再经二级水分离器分离机械水后，再进入由二个吸附塔组成的变温吸附(TSA)装置；原料气从下而上通过吸附床层，其中强吸附介质乙炔气中水份被吸附剂吸附，留在床层内，其它未被吸附的的C2H2和N2等从吸附塔上部排出，称为干燥后的净化气，净化C2H2气中的水份含量控制在小于20ppm；当吸附塔吸附饱和后，通过加热再生方式将吸附塔内吸附的水份进行解吸，解吸后的再生气返回原料气系统，即乙炔气柜重新加压干燥利用；变温吸附工艺采用两塔工艺流程，一个塔进料，另一个吸附塔则处于再生状态，整个系统由二个调节系统和10个程控阀组成；二塔工作程序为吸附—逆放—加热—冷却—终充—吸附；该装