黄酮化合物课件.pptVIP

第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定 黄酮——大多呈黄色或淡黄色，且分子中多含酮基。 1814年 发现第一个黄酮类化合物——白杨素 19世纪末 德国人Von Gerichten，Von Koslaneeki和英国人G.Perius 开始研究，但进展较慢。 1951年 仅有104种（除黄酮苷） 1974年 1674种（其中苷902个，苷元772个） 1993年 超过4000个 2007年 10000多个 （一）含义 经典：2-苯基色原酮； 广义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物, 具有C6-C3-C6的基本骨架。 （二）生物合成 （三）分布及存在形式 （四）结构类型 ——1.结构分类依据 2.主要骨架类型 3.代表化合物举例 （五）生物活性 第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定 一、性状 二、 溶解性 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离黄酮 - + + + + 黄酮苷 +（热） + + - - 三、 酸性与碱性 ——1、酸性 2、弱碱性 四、 显色反应 （一）还原反应 （二）金属盐类试剂络合反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应 （一）还原反应 （二）金属盐类试剂络合反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应 第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定 一、提取 粗提物的精制 二、分离 （一）柱色谱法 （二）pH梯度萃取法 第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定 第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用。 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS 一、色谱法在黄酮类结构确定中的应用 （一） PC 双向色谱: 用于分离黄酮类及其苷的混合物 第一向：醇性展开剂 n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5上层，BAW)、水饱和的n-BuOH； 第二向：水或水性展开剂 2%～6% HAc、 3%NaCl 检 视：UV / 氨熏变色/ 2%AlCl3 应用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中Rf值不同。 醇性展开剂BAW 苷元 〉单糖苷 〉双糖苷 水性展开剂2%-6%HAc、3%NaCl 苷元 单糖苷 双糖苷 （二）硅胶TLC 弱极性的黄酮 黄酮苷元展开系统： 甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）——常用 苯-甲醇 （95：5） 苯-甲醇-醋酸（35：5：5） 氯仿-甲醇（85：15， 70：5） 甲苯-氯仿-丙酮（40：25：35） 丁醇-吡啶-甲酸 （40：10：2） 黄酮衍生物（甲醚化或乙酰化）展开系统 苯-丙酮（9：1） 苯-乙酸乙酯（75：25） （三）聚酰胺TLC 含游离酚羟基的黄酮及其苷类 常用展开剂：乙醇-水（3:2） 水-乙醇-乙酰丙酮（4:2:1 ） 水-乙醇-甲酸-乙酰丙酮（5:1.5:1:0.5） 水饱和的正丁醇-醋酸（100:1，100:2） 丙酮-水（1:1） 丙酮-95%乙醇-水（2:1:2） 95%乙醇-醋酸（100:2） 苯-甲醇-丁酮（60:20:20） 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS 二、UV在黄酮类化合物鉴定中的应用 （一）黄酮类在甲醇中的UV特点 （二）诊断试剂位移及其在结构测定中的意义 1.黄酮及黄酮醇类 共性：带Ⅰ、带Ⅱ（240~280）均较强 区别：带Ⅰ位置不同 黄酮：304~350nm 黄酮醇（3-OH游离）：352~385nm 黄酮醇（3-OH取代）：328~357nm 母核氧取代，相应吸收带红移 带Ⅰ—— 母核氧取代↑，红移