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氨基甲酸酯类农药制造方法 　　【摘要】随着农药技术的发展，我国制造农药的方法也越来越多，各种新型的制造农药的方法层出不穷，氨基甲酸酯类农药的制造方法一直是我国致力于研制的农药制造方法之一。本文将从以下几个方面来论述氨基甲酸酯类农药的制造方法和使用要点。 　　【关键词】氨基甲酸酯；农药；制造；方法 　　中图分类号：F767.2 文献标识码：A 文章编号： 　　一、前言 　　氨基甲酸酯类农药的制造方法的问世对于国内农药界来说是很重要的突破，因此，我们要进一步的分析氨基甲酸酯类农药制造中的要点，把握使用氨基甲酸酯类农药的要点。 　　二、氨基甲酸酯概述 　　氨基或胺基直接与甲酸酯的羰基相连的化合物。也可看成是碳酸的单酯单酰胺。 氨基甲酸酯可由氯代甲酸酯与氨或胺反应制得，也可由氨基甲酰氯与醇或酚反应制得。异氰酸酯与醇或酚的反应，也是氨基甲酸酯的简便制法。 　　氨基甲酸酯是重要的药物和农药。例如，氨基甲酸乙酯是一种镇静药和催眠药，药名乌拉坦；N-甲基氨基-萘酯是广效的杀虫剂,商品名称是西维因。N-(3,4－二氯苯基)氨基甲酸甲酯是除草剂,称为灭草灵。双官能团的异氰酸酯与二元醇聚合（见聚合反应）而成的聚氨基甲酸酯（简称聚氨酯）可作合成革、合成纤维、油漆、泡沫塑料和粘合剂。 　　氨基甲酸酯类农药是农药急性中毒的主要原因，也是时下蔬菜中农药残留的重点检测品种，酶抑制法就是基于它们对昆虫的毒理机制而建立起来的检测方法。有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂的共同毒理机制是抑制昆虫乙酰胆碱酶（Ache）和羧酸酯酶的活性，造成乙酰胆碱（Ach）和羧酸酯的积累，影响昆虫正常的神经传导而致死。 　　三、氨基甲酸酯类农药的制造方法 　　本发明是用各种酚和烷基异氰酸醋反应，制取相应的氨基甲酸醋的改进方法。 　　原来，用酚或它的衍生物和烷基异氰酸醋反应制造氨基甲酸酯时，使用惰性溶剂在室温或溶剂的沸点下进行反应。由于烷基异氰酸醋的沸点低，为提高反应收率，防止烷基异氰酸酯跑失，反应温度应较低，使用的溶剂要能与反应物互溶。此外为了能使残存在氨基甲酸酯中未反应的烷基异氰酸醋，在脱溶时能同时除去，工业生产时要采用专门的溶剂。 　　也有报道经选择反应条件，一不使用溶剂的制造方法。在生产氨基甲酸酯时，省丢裙剂回收工段，能大幅度降低建设费和操作费。本发明即是对无溶剂法的进二步改进，目的是有效地去除残存在氨基甲酸酯中未反应的烷基异氰酸酯，并用酚回收，再利用。本发明用兰级胺作催化剂，不用溶剂，使酚和烷基异氰酸酯在产品氨基甲酸酯熔点以上的温度下反应。反应温度在50~120℃之间，用液气重量比(L/G)为1~10的惰性气体吹反应液，排出的气体又用液气重量比为10—20的熔融酚吸收，酚循环使用于制造氨基甲酸酯。 　　本发明使用的酚或取代酚共有125种，包括间甲酚、邻异丙基酚等，使用的烷基异氰酸酚有甲基异氰酸醋，乙基异氰酸酯，丙基异氰酸酪和异丙基异氰酸酯等。使用的催化剂有三甲胺，三乙胺，又一甲基吗琳，N—乙基吗琳等三级胺。 　　按照本发明，首先将催化剂加入酚中，温度保持在生成的氨基甲酸酯的熔点以上，使酚和烷基异氰酸酯反应。烷基异氰酸酯的用量为酚的1.02~1.20倍摩尔，用量过大副产物多，收率低。 　　由于本发明在反应时不用溶剂，反应温度高于生成的氨基甲酸醋的熔点，这种高温、高浓度反应，反应速度快，发热量大，因而热的控制很重要，为此可将烷基异氰酸醋缓缓地加入，或分多次加入。例如分二批加料时，首先加酚量的0.7—0.95摩尔的异氰酸酯，然后把剩余的部分加完。因为本发明将未反应的异氰酸酯回收后循环使用，所以在确定加料量时应考虑回收的数最。反应温度必须在生成的氨基甲酸酯的熔点以上，过高的温度是不利的，通常比熔点高10—100℃，最好高10—30℃。 　　反应产物在下一工序和惰性气体接触，以除去产物中残存的烷基异氰酸酪，要采用气液接触良好的装置。通常用填料塔。由于用空气作惰性气体会使产品变色，应使用氮气。惰性气体的温度和用最对烷基异氰酸酯的去除率有影响。随氨基甲酸醋的种类不同，通气温度应有差别。惰性气体温度过低，不仅去除率低，而且因生成的氨基甲酸酯凝固会造成设备堵塞；温度过高又可能引起氨基甲酸醋的分解，通常为50~120℃。惰性气体的用量随气体温度和氨基甲酸酪量而不同，通常L/G(气—液比)为1—10，最好为2—5。由惰性气体带出的烷基异氰酸醋，在下一工序中和熔融的酚接触，使烷基异氰酸醋为酚吸收，循环进入氨基甲酸醋制造工序。熔融酚的温度稍低于上述反应温度。同样要使用良好的气液接触装置，通常也用填料塔。排出的气体量和熔融酚的量其L/G通常为10—20。如熔融酚中有制造氨基甲酸醋的催化剂存在时，可提高异氰酸醋的回收率。吸收过异氰酸醋的熔融酚循环进入氨基甲酸醋制造工序。酚和异氰酸