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用分光光度法测定弱电解质的电离常数教案理化学实验教案
用分光光度法测定弱电解质的电离常数教案 实验目的 掌握一种测定弱电解质电离常数的方法。 掌握分光光度计的测试原理和使用方法。 掌握pH计的原理和使用。 实验原理 根据朗伯-比尔定律,溶液对于单色光的吸收,遵守下列关系式: A=lg= (1.1) 式中A为吸光度;I/I0为透光率;k为摩尔吸光系数;l为被测溶液的厚度;c为溶液浓度。 在分光光度分析中,将每一种单色光,分别、依次地通过某一溶液,测定溶液对每一种光波的吸光度,以吸光度A对波长λ作图,就可以得到该物质的分光光度曲线,或吸收光谱曲线,如左图所示。由图可以看出,对应于某一波长有一个最大的吸收峰,用这一波长的入射光通过该溶液就有着最佳的灵敏度。 从(1.1)式可以看出,对于固定长度吸收槽,在对应最大吸收峰波长λ下测定不同浓度C的吸光度,就可以作出线性的A~C线,这就是光度法的定量分析的基础。 以上是对于单组分溶液的情况,对含有两种以上组分的溶液,情况要复杂一些。 若两种被测定组分的吸收曲线彼此不相重合,这种情况很简单,就等于分别测定两 种单组分溶液。 若两种被测定组分的吸收曲线彼此相重合,且遵守朗伯-比尔定律,则可在两波长 λ1和λ2时(λ1,λ2是两种组分单独存在时吸收曲线最大吸收峰波长)测定其总吸光度,然后换算成被测定物质的浓度。 根据朗伯-比尔定律,假定吸收槽的长度一定,则 对于单组分A:=CA (1.2) 对于单组分B:=CB (1.2) 设,分别代表在λ1及λ2时混合溶液的总吸光度,则 =+ =CA +CB (1.3) =+ =CA +CB (1.4) 此处分别代表λ1及λ2时组分A和B的吸光度。由(1.3)式可得: (1.5) 将(1.5)式代入(1.4)式可得: (1.6) 这些不同的K值均可由纯物质求得,也就是说,在纯物质的最大吸收峰波长λ时,测定吸光度A和浓度C的关系。如果在该波长处符合朗伯-比尔定律,那么A~C为直线,直线的斜率为K值,、是混合溶液在λ1,λ2时测得的总吸光度,因此根据(1.5)、(1.6)式即可计算混合溶液中组分A和组分B的浓度。 若两种被测定组分的吸收曲线相互重合,且又不遵守朗伯-比尔定律。 混合溶液中含有未知组分的吸收曲线。 3与4两种情况,由于计算及处理比较复杂,此处不讨论。 本实验是用分光光度法测定弱电解质(甲基红)的电离常数,由于甲基红本身带有颜色,而且在有机溶剂中电离度很小,所以用一般的化学分析法或其它物理化学方法进行测定都有困难,但用分光光度法可不必将其分离,而同时能测定两组分的浓度。甲基红在有机溶剂中形成下列平衡: 甲基红的电离常数 或 (1.7) 由(1.7)式可知,只要测定溶液中〔B〕与〔A〕的浓度及溶液的pH值,即可求得甲基红的电离常数。而本体系的吸收曲线属于上述讨论中的第二种类型,因此又可用分光光度法通过(1.5)、(1.6)两式求出〔B〕与〔A〕的浓度。 三、仪器与药品 仪器:722型分光光度计1台,pHs-3D型酸度计一台,容量瓶(100ml)7只,(25ml)6只,量筒(100ml)1只,烧杯(100ml)四只,移液管(25ml,胖肚)2支,移液管(10ml,刻度)2支洗耳球1只。 药品:酒精(95%,化学纯),盐酸(0.1mol/l),盐酸(0.01mol/l),醋酸钠(0.01mol/l),醋酸钠(0.04mol/l),醋酸(0.02mol/l),甲基红(已配制)。 四、实验步骤 溶液配制 (1)甲基红溶液 已配制。 (2)标准溶液 取10ml上述配好的溶液加50ml 95%酒精,用蒸馏水稀释到100ml。 (3)溶液A 将10ml标准溶液加10ml 0.1mol/l HCL,用蒸馏水稀释到100ml。 (4)溶液B 将10ml标准溶液加25ml 0.04mol/l NaAC,用蒸馏水稀释到100ml。 溶液A中,甲基红以酸式存在。溶液B中,甲基红以碱式存在。 测定吸收光谱曲线 (1)把溶液A、溶液B和空白溶液(蒸馏水)分别放入三个洁净的比色槽内,测定不
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