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第十章 醇和酚 定义：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基（－OH）取代的化合物。 结构：由于氧原子电负性比碳原子大，造成α碳原子带有部分正电荷；同样的道理，羟基中的氢原子在适当的条件下能以质子的形式解离出来；氧原子上的两对孤对电子也会对醇的性质产生轻微影响。 *有机化学 几种重要的醇和酚制品 醇和酚的化学性质 醇和酚的物理性质 醇和酚的制法 醇和酚的基础知识 学习要求 1.掌握醇和酚的分类、命名和同分异构等知识。 2.掌握醇和酚的制法。 3.了解醇和酚的物理性质。 4.重点掌握醇和酚的化学性质。 5.了解几种重要的醇和酚制品的相关知识。 10.1 醇 10.1.1 醇的分类、构造异构和命名 1）醇的分类 根据分子中羟基所连碳原子不同分伯醇、仲醇和叔醇； 根据分子中烃基不同分饱和醇、不饱和醇和芳醇； 根据分子中含羟基的数目不同分一元醇、二元醇和多元醇。 2）醇的构造异构 具有相同碳原子的饱和一元醇，因碳架不同和羟基位次 不同而产生的异构体。 3）醇的命名 ① 普通命名法－简单的醇 ② 衍生命名法－以甲醇为母体 ③ 系统命名法 选主链：含有羟基的最长碳链； 编号：从靠近羟基的一端开始； 命名：根据主链所含碳原子数叫做“某醇”，前面依次列出 取代基的位次和名称。 课堂习题：教材198页问题10-1、10-2。 10.1.2 醇的制法 1）烯烃水合－遵循马氏规则，可能有重排发生。 2）硼氢化-氧化反应－反马氏规则，无重排发生。 3）醛、酮、酸、酯的还原 ① 催化加氢 ② 用氢硼化钠(NaBH4)还原 ③ 用氢化铝锂(LiAIH4)还原 4）由格利雅试剂制备－常用于合成构造较复杂、且难用 其他方法合成的醇 选用那一种羰基化合物与格利雅试剂反应制备所需醇，可以从连接醇羟基碳原子上的三个基团的结构来考虑，其中一个烃基来自于格利雅试剂，另两个基团来自于羰基化合物，然后考虑其中那些原料比较易得。 5）卤代烃水解 一般卤代烃水解有许多副产物，且醇比相应的卤代烃 容易得到，故只有相应的卤代烃易得时才用此法。 课堂习题：教材199页问题10-3、10-4。 10.1.3 醇的物理性质 醇是极性分子，醇分子间能形成氢键，醇的物理性 质大多与此有关。 10.1.4 醇的化学性质 1）与金属的反应 课堂习题：教材202页问题10-8、10-9。 2）卤代烃的生成 ① 浓盐酸和无水氯化锌所配置的溶液称为卢卡斯试剂。 醇与卢卡斯试剂的反应可用来鉴别不同类型的醇。 ② 由伯醇制备相应的卤烷，由于反应按SN2进行，故无 重排现象发生。 ③ 由仲、叔醇制备相应的卤烷，由于反应按SN1进行， 故有重排现象发生。 ④ 醇与三卤化磷、五氯化磷或亚硫酰氯反应生成相应的 醇时，不发生重排。 课堂习题：教材204页问题10-10。 3）酯的生成 醇与无机含氧酸和有机酸作用，发生分子间脱水生成酯。 常用的无机酸有硫酸、硝酸、磷酸等；常用的有机酸有羧 酸等。 4）脱水反应 ① 分子内脱水形成烯烃－较高温度、叔醇 不对称醇进行分子内脱水，取向符合查依采夫规则。 ② 分子间脱水生成形成醚－较低温度 ③ 在酸催化下，醇脱水是按E1历程进行的，故可能有重排 发生。若在高温AI2O3催化下，则没有重排。 课堂习题：教材206页问题10-11、10－12。 5）氧化和脱氢 受羟基影响，α氢原子比较活泼易被氧化。伯醇第一步氧 化为醛，进一步氧化为羧酸；仲醇氧化为酮；叔醇不能为 一般的氧化剂所氧化。 课堂习题：教材207－208页问题10-13。 10.1.5 乙二醇 俗名甘醇，是最简单最重要的二元醇。 10.1.6 丙三醇 俗名甘油，是最简单最重要的三元醇。 制备方法有： 10.1.7 硫醇 “－SH”称为巯基，它是硫醇的官能团。命名与醇相似， 只要把“醇”改为相应的“硫醇”即可。 低级硫醇有恶臭，可用来检查管道泄漏。 课堂习题：教材210页问题10-14。 定义：羟基与芳环直接相连的化合物。 10.2.1 酚的命名 命名时以酚作为母体，当取代基的序列优于酚羟基时，则按取代基排列次序的先后来选择母体。 羟基连在稠环芳烃上的化合物命名与苯酚类似。 10.2 酚 命名下列化合物： 10.2.2 酚的制法 1）由异丙苯制备－工业生产苯酚的主要方法 2）氯苯水解 3）由甲苯氧化制备 首先将甲苯氧化成苯甲酸，后者再进一步氧化脱羧生成苯酚。 4）碱熔法 10.2.3 酚的物理性质 10.2.4 酚的化学性质 1）酚羟基的反应 ① 弱酸性 ② 醚的生成 与醇不同，酚的两分子之间不能脱水生成醚；但酚钠与卤 代烃容易生成醚；但难与芳卤化合物生成醚。 ③ 酯的生成 酚也能酯化，但较难与酸酯化，一般采用酰氯或酸酐与 酚反