第一篇 紫外光谱.pptVIP

1．苯甲酸　2．水杨酸　 习题 一种有机化合物对不同波长的紫外光吸收是否相同？ 不同的有机化合物吸收紫外光的最大吸收波长是否相同？ 有机化合物对紫外光吸收的差别在有机结构分析上有什么意义？ 习题 丙酮的UV谱图中有两个吸收峰lmax=280nm(emax=15)； lmax=190nm(emax=100) 问： 确定每个吸收峰的电子跃迁类型； 哪个吸收峰更强？ 习题 CH3CH=CHCH2CH (OH)C2H5脱水产生两种不同产物CH3CH=CHCH=CHC2H5 (a) 和CH3CH=CHCH2CH=CHCH3 (b)。如何用UV谱区别？并解释其原因。 下列化合物可存在那么些电子跃迁类型？请估计其最大吸收带的波长。 试计算下列萜烯类化合物的最大吸收波长 用紫外光谱能否区别下列化合物？为什么？ 试估计下列化合物中，何者吸收的光波最长？何者最短？为什么？ 第二节 ＵＶ光谱与分子结构关系 二、共轭有机化合物的ＵＶ光谱： （一）共轭烯类化合物 １、Woodward经验规则：适用于2~4共轭双键体系。（以丁二烯为母体） 注意：不适用于交叉共轭体系和芳香体系。 第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则 ２、Fieser-Kuhn规则：适用于四烯以上的共轭多烯体系。 （二）、?，?-不饱和羰基化合物?max的计算方法（ Woodward规则） 第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则 第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则 （三）、芳香化合物的ＵＶ光谱 １、单取代苯：Ｐ２２ 　　　烷基取代：Ｂ带红移 　　　Ｐ－π共轭：红移 　　　共轭体第延长：红移 取代基对Ｅ２影响顺序：Ｐ２３ 第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则 ２、双取代苯 Ａ、取代基同为吸电基或供电基时， ?max与取代基位置无关； Ｂ、吸电基与供电基取代时，如为邻、间位，二者的?max相近，且与单取代差别不大；如为对位则远大于单取代。 第二节 推测不饱和化合物?max峰位的经验规则 ３、多取代苯 　　Scott规则：Ｐ２５ 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 一、确定检品是否为已知化合物： （一）与标准品的UV光谱进行对照； （二）查阅《The Sadtler Standard Ultra-Violet》 二、确定未知不饱和化合物的骨架 （一）将计算值与实测值进行比较； （二）与同类型的已知化合物比较； 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 例１：维生素Ｋ１确证：Ｐ２９ 例２：贝母甲素：Ｐ２９ 例３：四环素：Ｐ３０ 例４：鸦胆子苦木素：Ｐ３１ （三）经验规律： 1、在200~400nm无吸收，则无共轭体系或为饱和烃类； 2、在270~350nm有一弱峰（?=10~100）且在200nm以上无其它吸收，可能有未共轭的C=O、C=N。 3、在210~250nm有强吸收带（ ㏒?≧4），有共轭双键或?，?-不饱和羰基化合物。 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 4、在230~270nm有吸收， ㏒?=3~4，则有苯环存在； 5、溶剂极性、pH值的影响： 1） ?，?-不饱和羰基化合物的K带随溶剂的极性增大而红移，而共轭二烯的K带不受溶剂极性影响； 2）溶液由中性变成碱性时，若?max 发生红移，证明存在与共轭体系有关的烯醇、酚性物质或不饱和酸； 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 3）溶液由中性变成酸性时，若?max 发生紫移，证明存在胺基与芳环相连的结构 三、确定构型、构象 1、烯烃的顺反异构 ?max 288nm(?10500) 295nm(?29000) 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 四、测定互变异构体： 酮型 烯醇型 极性溶剂： ?max272nm （ ?=16） 非极性溶剂： ?max243nm（ ? =18000） 第三节 紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 UV总结 UV的吸收峰是如何产生的 基态 激发态 π- π* n- π* K R B E 电子跃迁 峰出现的位置 影响因素：共轭 溶剂 骨架与吸收波长的关系 取代基性质对吸收波长的影响 具体：计算公式 1．溶剂极性对谱带的影响 极性溶剂使K带发生红移，使R带发生蓝移 CH3COCH=C(CH3)2 2.溶剂的酸碱性 酸性：芳胺 碱性：酚、芳酸