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第四节 表 面 与 界 面1、表面2、晶界、亚晶界3.晶界能4、晶界偏聚5、相界 面缺陷—— 一、表面 1.表面的结构 表面原子一侧没有固体原子与之键合,几个原子层厚,结构、性能与晶体内部不相同有较高能量 。 2.表面能 晶体表面原子与周围原子键合数 减少,多余的未结合的键使内能增 加 表面能 ?(J/m2)=dw/dA, 即为增加单位表面积 所作的功。 3. 晶体表面 为密排面:各晶面原子排列密度不同,各面表面能不同。 密排面作表面,晶体表面能最低 表面能极图 实际晶体外表面台阶化 4. 表面吸附 表面原子结合键不饱和 通过吸附可达到平衡状态,吸附层几个原子层厚 正吸附:吸附原子浓度高于其在晶内浓度, 反之负吸附 驱动力:表面自由能的降低 Gibbs吸附方程 Г=-x/RT( σ/ x)T Г:吸附量 x:溶质原子在晶体中平衡体积浓度 R:气体常数 T:绝对温度 ( σ/ x)T:一定温度下比表面能随溶质原子浓度的改变率 ( σ/ x)T0,Г0,增加溶质浓度,表面能降低,正吸附表面偏聚 ( σ/ x)T0,Г0,则为负吸附,溶质在表面贫化 二、晶界、亚晶界 1. 分类 大角晶界:相邻晶体位向差θ10° 小角度晶界:位向差θ为2°~10°(位错模型解释) 亚晶界:位向差θ2° 2. 大角度晶界模型 大角晶界模型: 晶界力求与重合点阵密排面重合,即使有偏离,晶界会台阶化,使大部分面积分段与密排面重合,中间以小台阶相连。 如图,AB、CD与重合点阵密排面重合,中间BC小台阶相连。 3. 小角度晶界:对称倾侧晶界、不对称倾侧晶界、扭转晶界 3.小角度晶界— 对称倾侧晶界 由相隔一定距离刃型位置垂直排列组成 位错间距离D:与柏氏矢量及位向差关系, 已知晶体点阵常数,想法测出位错蚀坑距离,可计算位向差 3.小角度晶界-不对称倾侧晶界--两组不同方向的刃错组成 不对称倾侧晶界 两晶体各转θ/2后形成晶界,晶界与x轴成ψ角 扭转晶界 扭转晶界:两晶体绕轴旋转后相差θ后螺型位错 网络组成 扭转晶界示意图 扭转晶界位错模型 4.亚晶界--- 每个晶粒中直径10-100μm的晶块(亚晶粒)之的界面 晶界上非正常结点位置原子引发晶格畸变,使能量升高。 小角度晶界能? G :可由位错模型计算 ? G=?0 θ(B-lnθ), ?0=Gb/4π(1-ν), B积分常数,取决于位错中心原子错排能 金属晶界能与晶粒位向差θ的关系 晶界能---实线测量值、虚线计算值 小于15-200 两者符合很好。EB在小角时与位向敏感,大角度时为常数 4.晶界的其它特性 a. 晶界熔点低,易过烧 b. 晶界是易扩散通道 c. 晶界易形核 d. 晶界易受腐蚀 e. 晶界常温下强化,高温下弱化 5.孪晶界:共格 非共格孪晶界 A.共格孪晶界:界面上原子正好在两侧晶粒点阵位置上多通过形变后退火而形成,与堆垛层错密切相关,如fcc(111)面通常是ABCABCABC……,从某一层开始堆垛变成ABC ACBACBA…… 则形成孪晶,CAC为堆垛层错界面 B. 非共格孪晶界:由许多位错构成 五、相界:不同结构的两固相间界面,有共格,半共格,非共格 1. 共格相界: 界面完全有序,无错配区域,界面是两相点阵的共有点阵面,仅在少数情况下出现,如钴相变中fcc相与hcp相的相界。 2.半共格相界 与小角度晶界类似,错配区为界面上位错,如两种结构相同的晶体,点阵参数或夹角有少量差异 a. 相界上只存在点阵参数差异在界面上引进刃型位错,使 位错在单位距离内造成的等于相界上点阵平移的相对差 值,松驰晶格中共格弹性畸变 b. 相界上原子排列成斜方网络时,若界面上原子仍呈平行,可用刃型位错描述,若相界两侧原子排列夹角上有差异,则可用螺型位错描述. 半共格相界位错模型 3.非共格相界: 与大角晶界相似,界面基本无序 * * 只要金属晶体中两个相邻部分的取向、结构或点阵常数不同,在它们的接触处就将形成界面,它是一种面缺陷。不仅在多晶体材料的晶粒之间有通常所说的晶粒间界,而且在一
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