2-5光学活性和手性.pptVIP

第二部分 立体化学 高等有机化学 一、概念 一、概念 ×100％ 一、概念 [α] = 5. 比旋光 aspartic acid in H2O [α] D = + 4.36 [α] D = －1.86 6. 消旋体 二、光学活性分子的种类 二、光学活性分子的种类 对称面：分子内存在一个面，使得一半为另一半的反射。 对称中心：分子内存在一个点，从分子的任基团（原子）连一线到该点，在它的反向延长线上等距离处存在着一个相同的基团（原子）。 思考题 二、光学活性分子的种类 脂环化合物的对映异构 1,2-二甲基环丁烷与1,2-二甲基环丙烷类似 脂环化合物的对映异构 二、光学活性分子的种类 二、光学活性分子的种类 二、光学活性分子的种类 2. 丙二烯型手性分子（allene） 3.旋转受阻型的手性分子 3.旋转受阻型的手性分子 4.螺旋型手性分子 5. 其它手性分子 * 第5章 光学活性与手性 1. 光学活性物质 所有能引起偏振光面旋转的物质称为光学活性物质。 （Optically active compounds） 2. 手性 光学活性的化合物与其镜象不能完全重叠的这种性质又称为“手性”。（Chirality） 3. 对映异构体 光学活性化合物同其镜象分子称为对映异构体。(Enantiomers) R S 对映异构体的性质：对映异构体除了对偏振光有相反的旋转方向外，其它物理性质相同。对映异构体与手性化合物作用速度不同，与非手性化合物作用速度完全相同。 4. 对映体过量值：(ee值) 5. 比旋光 α为观察到的旋光值； l 为测量用槽的长度（分米为单位）； c 为浓度为100ml溶液中的克数。 [α]随温度、波长、溶剂等的变化而变化，有时不仅是旋光度的变化，连旋光方向也会发生变化。所以，[α]值只有在确定的条件下才有比较意义。 [α] D=－5.0 (C 16.5, CHCl3) [α] D =－0.7 (C 10.6, CHCl3) [α] D =＋19.8 (C 2.2, CHCl3) 等量的对映异构体混合物为消旋体，它是非光学活性的。消旋体不仅在偏振光或手性条件下与单一对映异构体不同.当它是固态时，许多性质也不同，如：m.p., 溶解性、溶解热等。 值得注意的是有对映体过量的情况（即不是纯的单一异构体，又不是等量的消旋体），这时的性质要复杂得多。 镜像分子不能与之相重叠的分子为手性分子，它们必是光学活性的。从对称性看，这类分子没有对称面和对称中心。 对称面 α-truxillic acid ( 古柯碱二酸 ) 对称面、对称中心 问题：下列分子有无对称面？ 2个对称面 7个对称面 手性分子 手性分子 问题：下列哪些是手性分子？ 1. 具有不对称中心（手性中心）的手性分子 A.有手性碳： 如： 甘油醛 B.具有其它四取代的手性原子的分子 C.具有三取代的手性中心的分子 通常的三取代胺， 构型翻转非常快。 (室温下不翻转， 可以分离得到。) Troger’s base As原子： S原子： 丙二烯型 2. 丙二烯型手性分子（allene） 类似的例子： 有对称面（能同镜影分子重选），非手性。 手性分子 hexahelicene trans-cyclooctene