第十五章 含硫与含磷有机化合物.pptVIP

第十五章 含硫和含磷有机化合物 我们已经学习过得有机化合物：烃、卤代烃、烃的含氧衍生物、含氮衍生物。 硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫含磷有机化合物与含氧含氮有机化合物也有其特性。 第一节 硫、磷原子的成键特性 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子 可以形成与氧、氢相类似的共价键化合物。 醇 胺 硫醇 膦 O、N可以形成平p－p?键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量相近。 S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p ?键。 但S、P可以利用3d空轨成d－p 反馈?键（如S＝O、P＝O键），且很常见。 此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5 S、P：sp3杂化：如：R3N、R3P d－p ?键 第二节 含硫有机化合物 一、结构类型和命名 －SH：巯基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 * * 　第十九章　碳水化合物 洛阳师院化学系有机化学教研室 醇 胺 硫醇 膦  2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的P—Pπ键。 如 硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物 .3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 : 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键 d-Pπ键 4? 硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜 第二节?????? 含硫有机化合物的主要类型和命名 ? 一 结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亚砜 砜 次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 ? 二 命名 含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。 如: