一水硫酸氢钠在酯合成中的应用.pdfVIP

综述专论 化工科技，2006，14(6)：58～63 INCHEMICALINDUsTRY SCIENCETECHNoLOGY 一水硫酸氢钠在酯合成中的应用* 俞善信1，管仕斌1，文瑞明2 (1．湖南师范大学化学化工学院。湖南长沙41008l；2．湖南城市学院化学与环境工程系，湖南益阳413049) 摘要：介绍了一水硫酸氢钠在催化合成酯(如一元羧酸酯、二元羧酸酯、氯乙酸酯、羟基酸酯、芳香 酸酯)中的应用及其重复催化性能。 关键词：一水硫酸氢钠；催化；酯合成 中图分类号：0623．624；TQ225．24文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2006)06—0058—06 有机酸酯是一类重要的有机化合物，常用作 1 一元羧酸酯的合成‘6’34】 合成原料、溶剂、香料、增塑剂等，有着极广泛的用 途，通常是在无机酸催化下由有机酸与醇发生酯 曾研究过的一元羧酸有：甲酸、乙酸、丙酸、丁 化作用而生成。虽然无机酸价廉易得，催化效果 酸、戊酸、异戊酸和硬脂酸等，研究过的醇有：甲 好，工艺成熟，在有机合成发展过程中起过很大作 醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁 用，但由于其腐蚀性强，易发生副反应，后处理困 。醇、正戊醇、异戊醇、2一戊醇、烯丙醇、环己醇、苯甲 难，易造成环境污染。目前，人类正面临着严重的 醇、乙二醇、季戊四醇和乙二醇单甲(乙)醚等。除 环境污染问题，其中绝大多数都与化学污染有 研究了单独一元羧酸与个别醇的酯化过程外，还 关[1，2I。作者在20世纪末开始在有机合成的催 研究了同一种羧酸与不同醇的酯化情况，及同一 化剂方面进行探讨，首先注意到六水三氯化铁在 种醇与不同一元羧酸的酯化情况。除烯丙醇的酯 有机合成中有着广泛用途L3·4|，它比无机酸的腐化产品收率较低外，一般一元羧酸的酯化产率或 蚀性小，不易发生副反应，环境污染较轻。但六水 酯化率均在85％以上，大部分在90％以上，证明 三氯化铁很易吸潮，难于保管和准确使用，同时它 一水硫酸氢钠是一元羧酸酯化的优良催化剂。 溶于反应有机体系，后处理过程有一定废液排放， 在催化合成乙酸酯、丙酸酯或丁酸酯过程中， 进而尝试寻找新的铁试剂。研究发现，十二水合 发现当乙酸、丙酸或丁酸与正丙醇、正丁醇、异丁 硫酸铁铵(铁铵矾)除具有六水三氯化铁的优点 醇、仲丁醇、正戊醇、异戊醇及2一戊醇酯化时，可 外，不易吸潮，同时反应后呈疏松球状，容易分离， 以利用醇本身为带水剂(不需另加带水剂)进行回 反应液颜色很浅，后处理方便，在有机合成中同样 流分水，合成的酯收率较高。当等摩尔酸和醇酯 具有很好的用途_一，只是不溶于反应体系，催化 化时，酯化反应过程中当反应温度和蒸汽温度接 效果比六水三氯化铁稍差，因此，继续探讨适用于 近，同时接近酯沸点时，反应基本完成，此时前馏 有机合成的催化剂。一水硫酸氢钠是一种价廉、 分少，原料得到充分利用。不同醇在酯化过程中， 易得的无机晶体，其水溶液呈强酸性，由于HS(X 其酯化时间：二级醇大于一级醇；产品收率：一级 的电离有H4产生，能催化有机合成反应，同时它 醇大于二级醇