物理化学 12章化学动力学基础.pdfVIP

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2018-05-28 发布于河南
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物理化学 12章化学动力学基础.pdf

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物理化学 12章化学动力学基础

第十二章化学动力学基础(二) • 碰撞理论过渡态理论单分子反应的Lindemann理论 • 速率理论的共同点是 a 选定一个微观模型 b 用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学过渡态理论）的方法，理论上导出宏观动力学中速率常数的计算公式。 12.1 碰撞理论一、理论模型: 硬球碰撞模型 ,不考虑分子的内部结构发生反应的条件:分子间发生有效碰撞二、双分子的互碰频率 1、单位时间内运动着的A分子与运动着的B分子 2 8RT 1/ 2 Z πd ( ) n n AB AB A B πμ 2、有效碰撞直径和碰撞截面 dAB A B dAB 称为有效碰撞直径分子间的碰撞和有效直径分子间的碰撞和有效直径虚线圆的面积称为碰撞截面（ collision cross section ）。数值上等于πd 2 。 AB nA nB 2 2 8RT 1/ 2 c c Z πd L ( ) c c A B AB AB A B L L πμ 如果系统中只有一种分子，则相同分子之间的碰撞频率 A 2 2 8RT 1/ 2 2 ZAA 2πdAA L ( ) c A πM A 三、速率常数公式的推导若A和B分子的每次碰撞都能起反应 A +B →P dn A − Z AB dt dcA dnA 1 ZAB dcA 2 8RT 1/ 2 − =− ⋅ =− πdAB L( ) c c A B dt dt L L dt πμ dcA 2 8RT 1/ 2 − kc c k πdABL ( ) A B dt