第二章 第七节 协同萃取 第八节 萃取速率第九节 双水相萃取 化学与化学工程 分离技术知识.pptVIP

第七节 协同萃取;一、协萃系数和协萃曲线图 协萃系数表示协同萃取效应的大小。 设在相同水相条件下萃取Mn+ DA ：用萃取剂A时Mn+的分配比 DB ：用萃取剂B时Mn+的分配比， D协 ：用混合萃取剂A+B时的分配比 则协萃系数S定义为： ; 当SI时为协同效应； SI时为反协同效应； S=1时不存在协同效应，是简单的加合萃取。 协萃系数可由协萃曲线图求得。;协萃曲线图 作图时注意三个不变，一个改变 水相中被萃取金属离子的初始浓度固定不变； pH值固定不变； 有机相中混合萃取剂A和B的总浓度c总=cA+cB不变； 仅改变两种萃取剂的浓度比值cA／cB，测出各比值所对应的金属离子分配比D。 以D对cA／cB作图即为协萃曲线图。; TTA-中性磷协萃体系的协萃曲线图 ;(3)螯合萃取剂与金属生成的萃合物中，其配位数虽已达到饱和，但加入配位能力较强的协萃剂后，将一个螯合环强行打开并取代其配位生成协萃络合物。;三、影响协同萃取的主要因素 （一）协萃剂 不同分子结构的协萃剂对协同效应的影响非常显著。 对中性磷酸酯而言，协同效应提高程度与磷酸酯碱性强度增加一致。 即碱性愈大，与金属离子的配位活性愈强。 其次序为：膦氧化物次膦酸酯膦酸酯磷酸酯。;（二）水相酸度 协同萃取分配比通常随着水相酸度的增加而急剧下降。 例如，固定TTA和TBP的浓度，改变水相H+浓度对Y3+和Ce3+进行萃取，其分配比和H＋浓度的三次方成反比。 ;（三）稀释剂 稀释剂在水中的溶解度愈小，极性愈低，协同萃取的效果愈好。 通常环己烷、苯和CCl4的分配比显著大于CHCl3，这是由于CHCl3是极性溶剂，它与协萃剂如TBP等有氢键作用：(RO)3P=O…HCCl3，因而抑制了TBP形成协萃络合物的能力。;第八节 萃取速率;萃取速率主要取决于： 参与萃取反应的各物质在两相的扩散速率。 生成萃合物的化学反应速率。 ; ; ;第九节 双水相萃取;方法的优点： 免去了有机溶剂的使用，因而不挥发、安全无毒、易操作。 用于生物制剂的分离，可防止旦白质变性和酶失活等。 高聚物相不能萃取???合金属离子，能够萃取金属络合物。 双水相萃取体系能萃取带电荷的物质和具有强极性的物质，这是与有机溶剂萃取(仅能萃取电中性的疏水性物质)的根本区别。 方法的缺点：相分离需要的无机盐浓度大，限制了可使用盐的种类。另外提高相比比较困难，因而富集作用差。