配位键疑难释疑.docxVIP

配位键疑难释疑配位键及配位化合物知识尽管在教材中所占内容不多，但它常常与化学键、轨道杂化及物质性质等内容结合在一起设计问题，因而明晰配位键的本质、存在、形成条件等相关内容具有很重要的意义。一、配位键与共价键的本质是否相同 原子之间形成共价键时，若共用电子对只是由一方原子提供电子，而非来自双方原子，这样的共价键就称为配位键，故配位键一定是共价键，也就具有共价键的特征：方向性与饱和性，所以说配位键与共价键没有本质上的差异。共价键不一定是配位键，关键是看共用电子对的来源是一个成键原子还是两个成键原子提供的，若是由成键的一个原子单方面提供的则为配位键，若是由成键双方原子共同提供的则是普通共价键，所以说配位键与共价键只是在形成过程上有所不同而已。如浓氨水与盐酸反应生成氯化铵，因氨气分子中的氮原子有一对孤电子，氢离子有空轨道，故H+与氨气通过配位键结合成铵根离子 ，尽管铵根离子中4个氮氢键的形成过程不同，但实验证明这4个氮氢键的性质完全相同，没有任何差异，这也进一步证明配位键与共价键是没有本质区别的。 二、形成配位键有何条件 配位键是一种特殊的共价键，并不是任意的两个原子相遇就能形成。它要求成键的两个原子中一个原子A有孤对电子，另一个原子B有接受孤对电子的“空轨道”，所以配位键的表示方法为A → B，A称为配体，B称为中心原子或离子。有时为了增强成键能力，中心原子或离子B利用能量相近的空轨道进行杂化后，再来接收以配体原子A的孤电子对。配位键既可以存在于分子中（如H2SO4等），又可以存在于离子之中（如铵根离子、水合氢离子等），如图所示：、 例1：气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物，分子中原子之间的关系如图示，请在图中标出你认为是配位键的斜线加上箭头。 解析：配位键是指成键双方一方提供空轨道一方提供孤对电子。C1元素最外层有7个电子通过1个共用电子对就可以形成8电子稳定结构。所以氯化铝（A12Cl6）中与两个铝形成共价健的氯原子中，有一条是配位键，氯原子提供电子，铝提供空轨道。答案：三、含有配位键的化合物就是配位化合物吗 配位化合物一般指由过渡金属的原子或离子（价电子层的部分d轨道和s、p轨道是空轨道）与含有孤对电子的分子（如CO、NH3、H2O)或离子（如Cl-、CN-、等）通过配位键结合形成的化合物。显然含有配位键的化合物就不一定是配位化合物，如上述提到的硫酸及铵盐等化合物中尽管有配位键，但由于没有过渡金属的原子或离子，故它们也就不是配位化合物。当然含有过渡金属离子的化合物也不一定是配位化合物，如氯化铁、硫酸锌等化合物就不是配位化合物。现以配位化合物[Co(NH3)6]Cl3为例说明配位化合物的结构与名称注意：内外界之间是离子键，在水中全部电离。例2：现有两种配合物晶体[Co(NH3)6)]C13和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。实验方案： 。 解析：[Co(NH3)6)]C13和[CO(NH3)5Cl]Cl2两种配合物晶体是同分异构体，组成元素和相应个数完全相同，但结构却不同，在[Co(NH3)6)]C13中Co3+与6个NH3分子配合成[Co(NH3)6)]3+，3个Cl-都是外界离子。[CO(NH3)5Cl]Cl2中Co3+与5个NH3分子和一个C1配合成[Co (NH3)5Cl]2+，只有2个Cl-是外界离子。由于配合物中内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离，内界和外界之间以离子健结合，在溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体在溶液中电离出Cl-数是不同的，故我们可以利用这一点进行鉴别。 答案：称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两液中分别滴加足量的AgNO3溶液，静置过滤、干燥,所得AgC1固体多的原晶体为[Co(NH3)6)]C13，另一种[Co(NH3)5Cl]Cl2例3：某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。解析：实验式为PtCl4·2NH3的物质，其水溶液不导电说明它不是离子化合物，在溶液中不能电离出阴阳离子。加入AgNO3不产生沉淀，用强碱处理NH3放出，说明不存在游离的氯和氨气，所以它的配位化学式为〔Pt(NH3)2Cl4〕。 答案：〔Pt(NH3)2Cl4〕总之，准确理解了配位键及其相关知识，对于我们更好地理解或拓展共价键的范围、明晰杂化理论的广泛运用以及分子或离子的空间构型也具有重要意义。电子总是偏向一方，根据极性的强弱，或接近离子键，或接近极配位键配位键性共价键