(环境监测)第十章环境监测相关管理和质量保证.pptVIP

(一)准确度 准确度 一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。 系统误差和随机误差两者的综合指标 决定分析结果的可靠性 定义 作用 表示 标准物质分析 加标回收法 评价 方法 绝对误差和相对误差 （二）精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。常用标准偏差表示。 同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时间相同， 用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度 同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间至少一项不同，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度 不同实验室（分析人员、分析设备、甚至分析时间不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度 平行性 重复性 再现性 精密度与准确度图示 精密度差 准确度差 精密度好 准确度差 精密度好 准确度好 （三）灵敏度 指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。 灵敏度因实验条件而变。标准曲线的直线部分以下式表示： A＝kc+a 式中：A——仪器的响应量 c——待测物质的浓度； a——校准曲线的截距； k——方法的灵敏度，k值大，说明方法灵敏度高 (四)空白试验 空白试验又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定。 其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行，试样分析时仪器的响应值（如吸光度、峰高等）不仅是试样中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解它们对试样测定的综合影响，在每次测定时均作空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。 ▲空白试验值的大小及其重现性在很大程度上反映一个环境监测实验室及其分析人员的水平。 ▲控制方法：常规分析中，每次测定两份空白试验平行样，其相对偏差一般不大于50%，取其平均值作为同批试样测定结果的空白校正值。 (五)校准曲线 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间的定量关系的曲线。 校准曲线包括“工作曲线”(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同)和标准曲线(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。如省略样品的前处理)。 监测中常用校准曲线的直线部分。某一方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度(或量)的变化范围,称为该方法的线性范围。 （六）检出限 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓检出是指定性检测，即断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。 检出限有几种规定： 扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度为检出限 检测器产生的响应信号为噪声值两倍时的量。 最小检测浓度是指最小检测量与进样量（体积）之比 某一方法的标准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为检测限 分光 光度法 气相 色谱法 离子 选择性电极法 检测限的几个规定 《全球环境监测系统水监测操作指南》 置信水平为95％时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，为检测限（L）。当空白测定次数n大于20时， L=4.6swb 检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值 （七）测定限 测定限 分测定下限和测定上限 在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量 在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量 测定 下限 测定 上限 二、实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质 量进行自我控制的过程。 （一）质量控制图的绘制及使用 质量控制图是一种简单而有效的统计技术，上世纪30年代首先用于工业产品的质量监控，40年代用于分析实验室的质量监控。 质量控制图编制的原理：分析结果间的差异符合正态分布； 质量控制图坐标的选定：以统计值为纵坐标，测定次数为横坐标； 质量控制图的基本组成： 横坐标为样品序号或日期 纵坐标为统计值，包括： 中心线（预期值） 上下控制线（可接受范围） 上下警告线（目标值） 上下辅助线（警告线与中心线一半处）组成。 上控制限（UCL） 上警告限（UWL） 上辅助线（UAL） 中心线（CL） 下辅助线（LAL） 下警告限（LWL） 下控制限（LCL） 图 质量控制图的基本组成 2.质量控制图