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2017-2018学年度高二化学《合成有机高分子化合物的基本方法》知识点归纳总结+典例解析
合成有机高分子化合物的基本方法
【学习目标】
1、认识合成高分子的组成与结构特点,能依据简单高分子的结构分析其链节和单体;
2、掌握加聚反应和缩聚反应的特点,能用常见的单体写出聚合反应的方程式或聚合物的结构简式或从聚合物的结构式推导出合成它的单体;
【要点梳理】
要点一、高分子化合物概述
1.高分子化合物的概念。
高分子化合物是指由许多小分子化合物以共价键结合成的,相对分子质量很高(通常为104~106)的一类化合物,常简称为高分子,也称为聚合物或高聚物。
2.高分子化合物的分类。
3.高分子化合物的表示方法(以聚乙烯为例)。
(1)高聚物的结构简式: 。
(2)链节:—CH2—CH2—(重复的结构单元)。
(3)聚合度(n):表示每个高分子链节的重复次数n叫聚合度,值得注意的是高分子材料都是混合物,通常从实验中测得的高分子材料的相对分子质量只是一个平均值。
(4)单体:能合成高分子化合物的小分子化合物称为单体。
如CH2=CH2是合成 (聚乙烯)的单体。
4.有机高分子化合物的结构特点。
(1)有机高分子化合物具有线型结构和体型结构。
(2)线型结构呈长链状,可以带支链(也称支链型)。也可以不带支链,高分子链之间以分子间作用力紧密结合。
(3)体型结构的高分子链之间将形成化学键,产生交联,形成网状结构。
5.有机高分子化合物的基本性质。
由于有机高分子化合物的相对分子质量较大及其结构上的特点,因而具有与小分子化合物明显不同的一些性质。
(1)溶解性。
(2)热塑性和热固性。
(3)强度:高分子材料的强度一般比较大。
(4)电绝缘性:通常是很好的电绝缘材料。
要点二、合成高分子化合物的基本方法
1.加成聚合反应。
(1)概念。
由含有不饱和键的低分子化合物以加成反应的形式结合成高分子化合物的反应叫做加成聚合反应,简称加聚反应。
(2)特点。
①加聚反应实质上是通过加成反应得到高聚物,其反应的单体通常是含有C=C键或C≡C键的化合物。
②加聚产物呈线型结构。
③加聚反应的产物只有高分子化合物,没有小分子生成。
④链节的组成与单体的组成相同(式量也相等)。
(3)示例。
2.缩合聚合反应。
(1)概念。
由单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物,同时伴随有小分子副产物(如H2O、HX等)生成的反应叫缩合聚合反应,简称为缩聚反应。
(2)特点。
①作为缩聚反应的单体的化合物至少应含两个官能团,含两个官能团的单体缩聚后的产物呈线型结构。
②缩聚反应与加聚反应不同,在生成聚合物的同时,一般伴随有小分子副产物(如H2O、HX等)生成。
③链节的式量小于单体的式量和。
(3)示例。
严格地说,书写缩聚物的结构简式时要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团,这一点与加聚物结构式的写法不同。
如:
为简便起见,有的资料也采用下列方式表示缩聚产物,如上面的方程式也可写作:
3.由高聚物推断单体的方法。
(1)判断聚合物类型。
若链节主链上都是碳原子,一般是加聚产物;若链节主链上含有、、等基团时,一般是缩聚产物。
(2)由加聚产物推单体的方法。
已知加聚物的结构简式,可用下面介绍的“单双键互换法”巧断合成它的单体,其步骤是:
①首先去掉加聚物两端的“ ”“ ”。
②再将高分子链节中主链上的碳碳单键改为碳碳双键,碳碳双键改为碳碳单键。
③再从左到右检查高分子链节中各碳原子的价键,把价键超过4的碳原子找出来并用“△”符号标示出来。
④去掉不符合四价的碳原子问的价键(一般为双键),即得合成该加聚物的单体。
本法简便易学,只需牢记碳原子需满足4个价键即能迅速推出单体,读者不妨一试。
(3)由缩聚产物推单体的方法。
①凡链节为结构的缩聚物,其单体必为一种,在亚氨基上加氢,在羰基上加羟基,即得缩聚物单体。
②凡链节中间(不在端上)含有肽键()结构的缩聚物,从肽键中间断开,两侧为不对称性结构的,其单体必为两种,在亚氨基上加氢,在羰基上加羟基,即得缩聚物单体。
如:的单体是H2NCH2COOH和H2NCH2CH2COOH。
③凡链节中间(不在链端上)含有酯基()结构的缩聚物,其单体必为两种,从酯基中间断开,羰基上加羟基,氧原子上加氢即得缩聚物单体。
如:的单体是HOOC—COOH和
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