氧化反应 有机合成化学课件技术方案.pptVIP

第四章 氧化反应 Oxidative Reactions;Contents;5.1 醇的氧化;5.1.1 铬Cr(VI)氧化剂;铬酸氧化醇的机理;1. 铬酸 H2CrO4，氧化铬 CrO3;2．Jones 试剂 (H2CrO4, H2Cr2O7, K2Cr2O7) ?组成： CrO3+H2SO4+丙酮 氧化反应：Cr(VI) Cr(III) (black) (green);温和，双键不受影响，选择性氧化仲醇到酮。;3．Sarett 试剂 （ CrO3－Py）弱碱性氧化剂;Collins 试剂;5. PCC(Pyridinium Chlorochromate) 吡啶- 氯铬酸盐 吡啶加入至三氧化铬的盐酸水溶液中得到的橙黄色固体，可在无水空气中保存。反应溶剂一般应无水。;6. PDC (Pyridinium Dichromate ) 将吡啶加入到中性的三氧化铬溶液中得到亮橙色固体，可以在与空气接触下保存，反应溶剂为干燥无水，无还原性的，可用无水二氯甲烷，乙腈等。 ;5.1.2 锰氧化剂;2. MnO2;苄醇优先被氧化;5.1.3 二甲亚砜;Moffatt 氧化反应的反应机理;Swern 氧化反应;5.1.4 高碘酸酯 （DMP）;5.1.5 Oppenauer 氧化;双键发生??移位，生成共轭的a，b-不饱和酮;5.1.5 其他氧化剂;5.2 碳-碳双键的氧化;5.2.1 环氧化反应;过氧酸对碳碳双键的亲电性进攻;烯丙醇的双键被氧化时;5.2.2 碳-碳双羟基化反应;2. 四氧化锇为氧化剂;5.2.3 碳-碳双键臭氧化反应;烯烃的碳碳双键被氧化裂解;5.3.1 高锰酸钾;2）OsO4-NaIO4 混合氧化剂(OsO4为催化剂量) ? 则可得醛;5.3.2 Baeyer-Villiger 氧化反应;反应机理;可以将酮转变为酯 较大的烷基迁移到O上 迁移基团构型保持不变 试剂进攻电子云密度较大的基团;5.4 碳-氢键的氧化;5.4.2 铬、锰化合物氧化剂;二氧化锰为较温和的氧化剂，可将芳环的a-甲基或亚甲基氧化为羰基化合物