GC顶空和裂解.pptVIP

基 本 放 大 电 路 基 本 放 大 电 路 第九章 气相色谱分析法 一、裂解气相色谱技术与应用 application and technology of pyrolysis gas chromatograph 二、顶空气相色谱技术与应用 applications and technology of headspace gas chromatograph * 第五节 气相色谱应用技术 gas chromatographic analysis, GC application technology of gas chromatograph 一、裂解气相色谱的原理与应用application and technology of pyrolysis gas chromatograph * 裂解气相色谱（pyrolysis gas chromatograph，PyGC） ——热裂解和气相色谱两种技术的结合。 一些分子量较大、结构复杂、难挥发、难溶解的物质的分析鉴定方法。如：聚合物分析； 热裂解：在热能作用下，物质发生的化学降解过程； 热裂解+气相色谱+质谱（红外、核磁）技术——研究高分子化合物的有力工具； 在高分子、生物医学、环境科学、考古学、地球化学、矿物燃料、炸药等领域有广泛应用。 1. 基本原理及方法 * 基本原理： 在一定条件下，高分子及非挥发性有机化合物遵循一定的裂解规律，即特定的样品能够产生特征的裂解产物及产物分布，采用气相色谱分析、鉴定裂解产物，据此可对原样品进行表征。 方法： 样品置于裂解器中，在严格控制的条件下，快速加热，使之迅速分解成为可挥发的小分子产物，然后直接将裂解产物送入色谱柱中进行分离，获得定性定量数据。 特点: * (1) 分离效率高(色谱法自身的特点) (2) 灵敏度高(色谱法自身的特点) (3) 分析速度快 快速裂解、快速分析；不丢失信息； (4) 信息量大 裂解条件与裂解产物关系；样品组成与裂解产物； 裂解机理和反应动力学研究 (5) 适合于各种形态样品 粘稠液体、粉末、纤维及弹性体、固化树脂、涂料、硫化橡胶、塑料等； (6) 简单、易行 2. 流程 * 载气 裂解器 六通阀 气化室 色谱柱 GC检测器 数据处理 质谱仪 数据处理 压力表 3. 对裂解器的要求 * (1)裂解反应控制 裂解温度的精确控制(裂解温度不同，裂解产物不同)； 可重复进行； (2) 裂解温度范围可调 不同物质需要不同的裂解温度； 400-1500 ?C (3)裂解器与接口的体积小 减小死体积；防止色谱峰变宽； (4)对裂解反应无催化反应 防止歧化反应和二次反应； 4. 裂解器 * (1)管式炉裂解器 外壁加热的圆管，简单，易于控制。死体积大，二次反应突出； (2) 热丝裂解器 样品放置在加热丝的螺旋管中； (3)居里点裂解器 利用电磁感应加热；铁磁性材料置于高频电场中，吸收射频能量迅速升温，达到居里点温度时，变为顺磁质，不再吸收能量，温度稳定在该点；样品放置在铁磁性材料制成的加热元件上。不同组成的铁磁质合金具有不同居里点温度； (3)激光裂解器 二、顶空气相色谱的技术与应用applications and technology of headspace gas chromatograph * ——对液体或固体试样中的挥发性成分进行气相色谱分析的技术； 试样置于密闭的恒温系统中，气-液（气-固）两相达到热力学平衡时，测定气相组成。 两种方式： 静态法：恒温密闭系统，平衡时，测定气相组成； 动态法：吹扫-捕集法，采用吸附剂吸附，加热解吸。 理论依据 * 当顶空瓶中样品上面的蒸气压相当低时，峰面积Ai的大小与样品上面的气相中挥发性组分 i 的蒸气压pi成正比： Ai =fi pi fi为校正因子，在真实体系中，蒸气分压通常用下式表示： pi = poiγixi poi为气相纯组分i 的饱和蒸汽压；xi为样品中组分i 的摩尔分数；γi为组分i 的活度系数。 Ai =fi pi= fiγixi poi =ki xi 当系统平衡时： Ai =fi pi= ki xi 通过顶空分析，可确定试样中的含量。 应用1： * 在职业病和法庭分析中，经常要测定体液等中的苯、甲苯、二甲苯等有毒成分，采用顶空分析是一种有效、方便、快速的方法。司法部司法