误差与分析数据处理(修).pptVIP

* 2.7.4报告结果: 与方法精度一致,由误差最大的一步确定 1.正确选择试样和测量仪器 如Er ? 0.1% 用万分之一天平 m ? 0.2g 用千分之一天平 m ? 2g 2.正确记录测量数据 分析天平:准确称取0.25g,记作0.2500g 滴 定 管:读取25mL ,记作25.00mL 3.高含量组分(?10%) 4位有效数字 中含量组分(1~10%) 3位有效数字 微 量 组 分(?1%) 2位有效数字 误差 1位有效数字,最多2位有效数字 * 第二章 小结 掌握:1.系统误差与随机误差；误差与偏差；准确度与精确度；绝对偏差与相对偏差；平均偏差与相对平均偏差；标准偏差与相对标准偏差；置信度与置信区间。 2.应用t分布计算平均值的置信区间。 3.异常值的取舍：4d法和Q检法。 4.有效数字的定义，修约规则与运算规则。 理解:1.系统误差与随机误差性质与特点 2.准确度与精确度的关系 3.置信度与置信区间的概念 了解:1.随机误差的分布特征---正态分布 2.误差产生的原因及提高分析结果准确度的方法 作业:P27 3,6,7,8. P268 2,5,8,10,14,16,21,26. * 本章结束 * 例2.某试样测定Cl-,4次结果为47.64%,47.69%，47.52%，47.55%。计算置信度为90%，95%和99%时，总体平均值μ的置信区间。 置信度为90%时,t 0.10,3=2.35 μ=(47.60 ±0.09)% 置信度为95%时,t 0.05,3=3.18 μ=(47.60 ±0.13)% 置信度为99%时,t 0.01,3=5.84 μ=(47.60±0.23)% 说明:1.在S和f不变的条件下,置信度P越高,置信区间的范围就越宽. 2.在P和S不便的条件下,自由度f变大,将使置信区间变窄. 3.在P和f不变的条件下,提高测量精度S,将使置信区间变窄. 解: * 2.3.3 显著性检验 Significant Test （1）对含量真值为T 的某物质进行分析，得到平均值 （2）用两种不同的方法、或两台不同的仪器、或两个不同的实验室对同一样品进行分析，得到平均值 问题：是由随机误差引起，或存在系统误差？ 显著性 检验 显著性差异 非显著性差异 系统误差 校正 随机误差 正常 显著性检验 但 但 * 1-? 1/2? 1/2? -t?,f t?,f 1.平均值与标准值的比较 t 检验法 假设不存在系统误差，那么 是由随机误差引起的，测量误差应满足t 分布， t 检验法的方法 (1)根据 算出t 值; (2)给出显著性水平或置信度 (3)将计算出的t 值与表上查得的t 值进行比较，若 根据 计算出的t 值应落在指定的概率区间里。否则，假设不满足，表明存在着显著性差异。 习惯上说 表明有系统误差存在。 表示 落在 ?为中心的某一指定概率之外。在一次测定中，这样的几率是极小的，故认为是不可能的，拒绝接受。 * 例3.某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的某样品中CaO的含量，得如下结果： 问此测定有无系统误差？(给定? = 0.05%) 解 查P250表7-3 比较： 说明? 和T 有显著差异，此测定有系统误差。 假设：? = T * 2、两组平均值的比较 两个实验室对同一标样进行分析，得到： 和 假设不存在系统误差，那么： 是由于随机误差引起的，应满足自由度 f =(n1 + n2 –2） 的 t 分布， * 两组平均值的比较的方法 (1) F 检验法检验两组实验数据的精密度S1和S2之间有无显著差异： 查表（P253表7-4） 精密度无显著差异。 (2) t 检验确定两组平均值之间有无显著性差异 (3) 查P250表(7-3) (4) 比较 非显著差异，无系统误差 * 置信度95%时部分F值（单边） 置信度90%时部分F值（双边） * 例4.用两种不同方法测定合金中铌的质量分数,结果如下: 第一法: 1.26% 1.25% 1.22% 第二法: 1.3