羧酸和取代羧酸(N6).pptVIP

五、脱羧反应(decarboxylation) （略）  脱羧反应:指羧酸分子脱去羧基并放出二氧化碳的反应。 四、α-氢的反应（略） 六、二元酸的热解反应 1、乙二酸和丙二酸加热时，易脱羧生成少一个碳的一元羧酸： 2、丁二酸和戊二酸与脱水剂共热时，则易脱水生成环状酸酐： 3、己二酸和庚二酸与氢氧化钡共热时，既失水又脱羧，生成环酮： 第四节、羧酸的制备 1、由醇、醛等氧化 2、腈水解法 此法只适合于伯卤代烷。仲、叔卤代烷在氰化中易发生消除反应。 3、从格氏试剂制备 芳醛和醋酸酐在醋酸钠的催化下，发生缩合反应，生成α、β不饱和酸。 4、不饱和酸的制备：贝金（Perkin）反应 P404 若芳环上有吸电子取代基时，反应较易进行。若有给电子取代基时，反应很难。 第五节 取代羧酸（Substituted carboxylic acid） 一、分类及命名 1、分类 2、命名 俗名：通常按其来源。 系统法原则为：以羧酸为母体，卤素、羟基、羰基、氨基等看作取代基，编号从-COOH碳开始，用数字或希腊字母α、β、γ等标明取代的位置。 α-羟基丙酸 （乳酸） 羟基丁二酸 （苹果酸） α-氯丙酸 一、卤代酸 （自学） 1、α卤代酸： 2、β-卤代酸： 易发生消除生成α，β-不饱和酸： 3、γ-卤代酸： 在稀碱中加热反应，生成五元环内酯： 二、羟基酸 （一）、受热的变化 α-醇酸脱水----交酯： β-醇酸脱水----α,β-不饱和酸： γ-醇酸和δ-醇酸脱水---五元或六元环内酯： （二）、羟基酸的制备（略） 第十一章 羧酸和取代羧酸Carboxylic acid and Substituted carboxylic acid 本章主要内容 羧酸的结构、命名和制备；酸性与成盐；羧酸衍生物的生成；二元酸的热解反应。 羟基酸的特殊性质：酸性、氧化、脱水等；酮酸的性质。 本章重点： 羧酸的化学性质；羧酸衍生物的生成；二元酸的热解反应。 羟基酸的特殊性质；酮酸的性质。 羧酸是指分子中含有羧基（-COOH）的化合物，羧基（carboxyl）是羧酸的官能团。羧酸的通式为：R-COOH。 取代羧酸是指羧酸分子中烃基上的氢被其它原子或基团取代后的化合物，它包括卤代酸、羟基酸、氧代酸和氨基酸等。 第一节 分类和命名 分类 按烃基不同，分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸； 按羧基数目，分为一元酸、二元酸和多元酸； 按烃基饱和程度，分为饱和酸或不饱和酸等。 命名 1、 俗名：羧酸的名称常用俗名。俗名通常根据来源而得。 例如： 蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）、 草酸（乙二酸）等 2、 系统命名法： 一元酸：命名原则与醛相似，选含-COOH在内的最长碳链为主链，编号从-COOH碳开始，用数字或希腊字母α、β、γ等标明取代基的位置。例如： α-甲基丁酸 （2-甲基丁酸） β-溴丁酸 （3-溴丁酸） 二元酸： 脂环酸和芳香酸：以脂肪酸为母体，将脂环和芳环看作取代基。例如： HOOC-CH2CH2-COOH 丁二酸 苯甲酸（安息香酸） 3-环戊基丁酸 （β-环戊基丁酸） 不饱和酸： 顺丁烯二酸（马来酸） 4-甲基-2-戊烯酸 乙酰基 对甲基苯甲酰基 酰基：羧酸分子中除去羧基中的羟基后剩下的部分称为酰基。 第二节、结构和物理性质 物理性质：沸点、溶解度 第三节 化学反应 一、结构、酸性 和成盐反应 O-H键极性变大，羟基 H 表现酸性 羰基碳的正电性降低，亲核加成变难（不与 羰基试剂反应） P-π共轭的结果: 羧酸根负离子键长完全平均化 羧酸酸性的大小： 酸性：羧酸 碳酸 酚 醇 在实验室中常用5%的NaHCO3溶液来区别羧酸和酚。 （一）酸性 羧酸的酸性强弱与羧基所连的基团有关： 若G是吸电子基，氢易离解，酸性增强，取代基的吸电子能力越强酸性越强； 若G是斥电子基，氢难离解，酸性降低。 同时，取代基对酸性的影响还与取代基的性质、位置及数目有关。 例如： 二元酸的酸性与两个羧基的相对距离有关。 二元酸的酸性顺序为： 草酸 丙二酸 丁二酸。 二元酸的酸性比相应的一元酸的酸性强。 （ 二）、成盐反应：在药学中的应用 当两个基团处于一定的空间位置时，还可以通过空间静电场的作用传递，这种影响方式叫场效应。场效应使羧基的质子不易离去。场效应的大小与距离平方成反比，距离越远，作用越小。例如： （略） 二、羧基上的羟基的取代反应 羧基上的羟基被其他原子或基团取代后的产物叫羧酸衍生物：即酰卤、酸酐、酯和酰胺。 （一）酯化反应 羧酸与醇在酸催化下生成酯和水，这一反应叫酯化反应。 用含有18