南农612化学无机课后答案9.docVIP

第九章 习题解答 9-1解1）KMnO4 +H2C2O4+H2SO4 = MnSO4+CO2 2KMnO4 +5H2C2O4+3H2SO4 =2 MnSO4+5CO2+K2SO4+8H2O （2）CuS+HNO3 = Cu（NO3）2+NO+S 3CuS+8HNO3 =3 Cu（NO3）2+2NO+3S+4 H2O （3）SO2+H2S = S+H2O SO2+2H2S = 3S+2H2O （4）PbS+H2O2 = PbSO4+H2O PbS+4H2O2 = PbSO4+4H2O （5）Na2CrO4+NaHSnO2 = NaHSnO3+NaCrO2 2Na2CrO4+3NaHSnO2 +H2O=3NaHSnO3+2NaCrO2+2NaOH （6）HgS+HNO3+HCl = Na2[HgCl4]+NO2+S HgS+HNO3+4HCl = Na2[HgCl4]+2NO2+S+2H2O 9-2解 (1) （-）Fe| Fe2+（1 mol·L-1）|| H+（0.1 mol·L-1）|H2（101.325kPa）|Pt（+） 电池反应： Fe+2H+=Fe2++H2 电极反应：＋）2H++2e-=H2 -)Fe-2e-=Fe2+ （2）（-）Ag，AgCl| NaCl（1.0 mol·L-1）||AgNO3（0.1 mol·L-1）|Ag（+） 电池反应： Ag++Cl-=AgCl 电极反应：＋）Ag++e-=Ag -)Ag+Cl--e-=AgCl （3）（-）Pt|Cl2（101.325kPa）|Cl-（1.0 mol·L-1） ||MnO4-（1.0 mol·L-1），Mn2+（1.0 mol·L-1），H+（10 mol·L-1）|Pt（+） 电池反应：2MnO4-+16H++10Cl- =Mn2++Cl2+8 H2O 电极反应：＋）MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O －）2Cl--2e-=Cl2 （4）（-）Ag|Ag+（1.0 mol·L-1）||Ag+（0.1 mol·L-1）|Ag（+） Ag+(1.0 mol·L-1)+Ag= Ag+（0.1 mol·L-1）+Ag 9-3解 （1）2Fe3++Sn2+ = 2Fe2++Sn4+ -)Pt|Fe3+,Fe2+||Sn4+,Sn2+|Pt(+ （2）6Fe2++Cr2O72-+14H+ = 6Fe3++2Cr3++7H2O -)Pt| Cr2O72-, Cr3+, H+|| Fe3+,Fe2+|Pt(+ （3）Ag++Br- = AgBr -）Ag，AgBr| Br-||Ag+|Ag（+ （4）Zn + [Cu（NH3）4]2+ = Zn2+ +Cu+ 4NH3 -)Zn| Zn2+|| [Cu（NH3）4]2+,Cu2+ | Cu (+ 9-4解 （1）Ag不能从HBr或HCl溶液中置换出H2，但它能从HI溶液置换出H2。 因为电对AgI/ Ag的电极电势比H+/H2要小，而AgCl/Ag,AgBr/Ag的电极电势比H+/H2要大，H+不能从Ag中夺取电子。 （2）标准状态下，MnO2与HCl不能反应生成Cl2，但MnO2能与浓HCl（10mol·L-1）反应生成Cl2。 电对MnO2/Mn2+的电极电势与氢离子浓度有关，当氢离子浓度增加时，其电极电势增加，使其与电对Cl2/Cl-的电极电势之差大于零，反应能够进行。 （3） 在标准状态下，反应2Fe3++2I- = I2+2Fe2+正向进行，但当向反应体系中加入固体 （NH4）2C2O4时，体系中I2单质的量减少。 电对Fe3+/ Fe2+的电极电势大于电对I2/ I-的电极电势，因此，Fe3+氧化I-生成I2，但当体系中加入（NH4）2C2O4时，C2O42－与Fe3+形成配合物，从而降低了电对Fe3+/ Fe2+的电极电势，使其小于电对I2/ I-的电极电势，这样I2可以氧化Fe2+生成[Fe( C2O4)3]3-。 （4）Co2+在水溶液中很稳定，但向溶液中加入NH3后，生成的[Co（NH3）6]2+，会被迅速氧化成[Co（NH3）6]3+。 当体系中加入NH3后，电对Co3+/Co2+变为[Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+,原来空气中的氧气不能氧化Co2+，由于电对的电极电势的改变，使得氧气能氧化[Co(NH3)6]2+，生成[Co(NH3)6]3+。 9-5解 （1）Cr2O72- +14H+ +6e- = 2Cr3+ +7H2O φΘ=1.33 V φ=φΘ（Cr2O72-/ Cr3+）+ （2）PbCl2（s）+2e- = Pb+2Cl-