第五章第5节 紫外吸收光谱的应用.pptVIP

第五章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 单组分物质的定量分析 (1)比较法 在相同条件下配制样品溶液和标准溶液(与待测组分的浓度近似)，在相同的实验条件和最大波长λmax处分别测得吸光度为Ax和As，然后进行比较，求出样品溶液中待测组分的浓度[即Cx=Cs*(Ax／As)]。 (2)标准曲线法 首先配制一系列已知浓度的标准溶液，在λmax处分别测得标准溶液的吸光度，然后，以吸光度为纵坐标，标准溶液的浓度为横坐标作图，得A—c的校正曲线图(理想的曲线应为通过原点的直线)。在完全相同的条件下测出试液的吸光度，并从曲线上求得相应的试液的浓度。 示差分光光度法(量程扩展技术) 常规的分光光度法是采用空白溶液作参比的，对于高含量物质的测定相对误差较大。示差分光光度法是以与试液浓度接近的标准溶液作参比，则由实验测得的吸光度为 △A=As-Ax=k(cs-cx)L=k△cL 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.立体结构和互变结构的确定 * * 第五节 紫外吸收光谱的应用 ultraviolet spectro-photometry, UV applications of UV 1. 定性分析 ?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1；（比红外大） 测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小； ?1. 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230 nm）；????不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 反式：λmax=295.5 nm；εmax=29000 共平面产生最大共轭效应， εmax大 互变异构： 酮式：λmax=204 nm；无共轭 ? 烯醇式：λmax=243 nm * *