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简称平衡常数k-河南化工技师学院
任务3 煤气化工艺路线选择 分任务1 认知移动床(固定床)气化工艺 * * 煤气化技术分类方法有哪些?目前常用的煤气化技术有哪些? * * 情境引入 一、移动床(固定床)气化概述 常压固定床(图右图所示)一般以块状无烟煤或烟煤等为原料,从气化炉顶部加入,用蒸汽或蒸汽与空气的混合气体作气化剂,从气化炉的底部交替进入,生产以一氧化碳和氢气为主要可燃成分的气化。 一、移动床(固定床)气化概述 固体燃料的气化反应,按煤气发生炉内生产过程进行的特性分为五层,如图2-16所示。 (1)干燥层 在燃料层顶部,燃料与热的煤接触,燃料中的水分得以蒸发;干馏层——在干燥层下面,由于温度条件与干馏炉相似,燃料发生热分解,放出挥发分及其他干馏产物变成焦炭,焦炭由干馏层转入气化层进行热化学反应; 一、移动床(固定床)气化概述 (2)气化层 :气化层还可以分为氧化层和还原层。 氧化层:碳被气化剂中的氧氧化成二氧化碳和一氧化碳,并放出大量的热量。 还原层:还原层是生成主要可燃气体的区域,二氧化碳与灼热碳起作用,进行吸热化学反应,生产可燃的一氧化碳;水蒸气与灼热碳进行吸热化学反应,生成可燃的一氧化碳和氢气,同时吸收大量的热。 一、移动床(固定床)气化概述 (3)灰渣层 气化后炉渣所形成的灰层,它能预热和均匀分布自炉底进入的气化剂,并起着保护炉条和灰盘的作用。 常压固定床煤气化技术的缺点是原料煤要求较高,且煤气热值较低,气化强度和生产能力有限、渣中残碳较高、气化为常压煤气的压缩功耗高。 加压固定床气化随着煤气化技术的不断发展,成为比较成熟的气化模式。鲁奇(Lurgi)加压气化技术是加压固定床气化技术的代表。 二、移动床(固定床)气化工艺及设备 1.移动床(固定床)气化工艺 能力训练 请运用网络、教材、参考书等渠道查阅: 1、煤气化过程中主要放热反应,主要吸热反应有哪些? * * 任务1 熟知煤气化原理 分任务3 煤炭气化的化学平衡 * * 煤气化反应属于哪类反应类型,存在哪些化学平衡? * * 情境引入 一、气固相反应概述 1、基本概念: 在气化炉内,物质以两种相态存在: 一是气相即空气、O2、水蒸气和气化时形成的煤气; 二是固相即燃料和燃料气化后形成的固体如灰渣等。 工业上把这种反应称气固相反应,包括均相反应与非均相反应。 均相反应指气相中的反应,如CO与水蒸气的反应等。 非均相反应指气固相的反应,如碳的燃烧反应、水蒸气与炽热的碳之间的反应等。 一、气固相反应概述 图2-10 气固相反应示意图 2、气固相反应的反应步骤如图2-10所示。 (1)气化剂向燃料颗粒表面的外扩散过程; (2)气化剂被燃料颗粒的表面吸附; (3)吸附的气化剂和燃料颗粒表面上的碳进行表面化学反应; (4)生成的产物分子从颗粒表面脱附下来; (5)产物分子从颗粒的表面通过气膜扩散到气流主体。 二、煤气化的化学平衡 1.气化平衡状态 在工业气化操作条件下,除水煤气变换反应外,其他的气化反应很难达到平衡状态,有的甚至离平衡状态还相当远。 通过对反应条件的控制,使反应朝着需要的方向进行。 2.一般化学平衡关系 反应的化学平衡常数(简称平衡常数K)概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数。这个常数就是~。 平衡常数K是描述化学反应处于平衡状态时的一个特性数据。K的数值越大,表示体系达到平衡之后,反应完成的程度越大。 二、煤气化的化学平衡 对于可逆反应: mA+ nB≒pC+ qD平衡常数的数学表达式: (其中c为各组分的平衡浓度,温度一定K为定值) 在气体反应的场合,因为其浓度与其分压成比例,因此,可以用分压表示其平衡常数计算式: aA(g) + bB(g) ≒ cC(g) + dD(g) 二、煤气化的化学平衡 3.平衡常数K的意义 K105 时,该反应进行得基本完全 K 10-5 时则认为该反应很难进行(逆反应较完全)。 注意:(1)K的常数性质仅适用于理想气体的化学反应。 (2)K的大小决定于反应的本性和温度,与总压以及各物质的平衡分压无关。 (3)K的值与反应方程式的写法有关,某些情况下K值还与所用压强的单位有关。 二、煤气化的化学平衡 图2-11 C + CO2→2CO反应平衡常数曲线 以 C + CO2 → 2CO –173.3kJ/mol 为例表示反应平衡,如图2-11所示。 二、煤气化的化学平衡 4.温度对化学平衡的影响 (1)对于气化反应式 两反应过程均为吸热反应,升高温度对制气的主反应有利。
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