仪器分析2011春小结(应化08).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 电位分析法的分类 A. 直接电位法（离子选择电极法） B. 电位滴定法 电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别： 在于确定终点的方法不同！ 电位滴定法的应用？ 酸碱、氧化还原、沉淀、络合滴定 * 离子选择电极及其基本结构 离子选择性电极(ISE)是其电极电位对离子具有选择性响应的一类电极。 离子选择电极的基本结构 敏感膜 电极腔体 内参比电极 内参比溶液 对离子具有高选择性 的响应膜 玻璃或高分子聚合 物材料做成 通常为Ag/AgCl电极 由氯化物及响应离子的 强电解质溶液组成 * ISE的电极电位EISE E内参是定值 （阳离子为＋，阴离子为－） ——ISE的Nernst方程（ISE方法的依据 ） EISE取决于待测离子的活度 ??K也可以写成EISEO?， 它包括E内参?、内膜界面电位、膜内扩散电位、膜不对称电位等 * ISE的响应机理及性能（玻璃膜电极） 水化胶层中的 离解平衡及水化胶层中H+与溶液中H+的交换是决定界面电位的主要因素 ： pH玻璃电极的电极电位为 此式为pH 值溶液的膜电位表达式或采用玻璃电极进行pH 测定的理论依据！ * pH的实用(操作性)定义及pH的测量 pH的热力学定义为: pH的实用（操作性）定义 ！ 由此知pH值是试液和pH标准缓冲溶液之间电动势差的函数。 * 构成： 内电极(Ag-AgCl 电极+NaCl, NaF 液)+LaF3膜 氟离子选择电极(LaF3晶体膜) 电极电位： 常用的晶体膜电极: * 电极的干扰因素： 酸度影响：OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生 成HF 或HF2-降低F-活度，使测定偏低。控制pH5-7可减小这种干扰。 LaF3+3OH－ == La(OH)3↓+3F－ 阳离子干扰： 基体干扰(以活度代替浓度)消除： 通常加入的惰性电解质是总离子强度调节剂(Total ion strength adjustment buffer, TISAB)，可同时控制pH、消除阳离子干扰、控制离子强度。 LaF3晶体膜(对F-响应)电极的干扰及消除 * 选择性系数(selectivity coefficient) i为待测离子，j为共存离子。 Kij为离子选择性系数， Kij可理解为：其它条件相同时，提供相同电位的欲测离子活度αi和干扰离子活度αj的比值。 * 借助选择系数，可估计干扰离子对待测离子的测量结果所产生的误差： * 直接电位法测量误差 电动势测定的准确性将直接决定待测物浓度测定的准确性： 对式 求导 相对误差为 * 电位分析法作业： 6、电位滴定法比电位测定法误差小？ 在化学计量点附近，指示电极的电极电 位（或电池电动势）发生突跃。 * 9、 根据p111式4-10 10. 根据p115式4-21 pNa=3 aNa=? * 11. 根据p130式4-29 Ag-AgCl 参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的 ( ) A. Ag+ 银离子活度； B. Cl- 活度； C. AgCl活度； D. Ag+ 和Cl- 活度。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2011仪器分析UV-IR-XRD-电位 应化08 * 考试安排 时间 2011-5-27 07:45-09:45 地点 3-109 考试证件，计算器 * 考试方式 闭卷 题型： 判断、选择、填空、简答、计算、谱图 * 对本课程的要求 基本原理、基本理论理解； 基本计算掌握；（会用基本公式计算） 简单识谱； 仪器基本工作原理和基本构成 各种仪器分析方法的主要使用范围 * 课程内容 分子吸收光谱 UV-Vis IR 电位分析法 GC MS XRD * 分子吸收光谱（ UV-VIS、IR ） 一、分子光谱是如何产生的？ UV-VIS光谱和IR光谱的产生条件？ 二、紫外光谱法和红外光谱法的特点是什么？定量分析的依据？ 三、UV基本概念： 4种电子跃迁类型、吸收带的类型和特点、生色团、助色团、溶剂效应 四、红外基本振动方程式？能否用于推断官能团的出峰位置？基团特征频率？它与分子结构的关系？影响红外吸收的因素？ 五、红外光谱法和紫外光谱法的应用范围是什么？ * 外层价电子跃迁——紫外－可见光谱； 一