第四章第3节干扰的类型与抑制.pptVIP

第四章原子吸收光谱分析法 一、光谱干扰 （二）背景干扰及校正方法 2.背景干扰校正方法 （3）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收； 二、物理干扰及抑制 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 * 一、光谱干扰及抑制 spectrum interference and elimination 二、物理干扰及抑制 physical interference and elimination 三、化学干扰及抑制 chemical interference and elimination 四、电离干扰及其抑制 background interference and elimination 第三节 干扰及其抑制 interferences and elimination atomic absorption spectrometry,AAS （一）谱线（非共振线）干扰及其抑制 1.发射线的邻近线：主要是指空心阴极灯的元素，杂质或载气元素的发射线与待测元素共振吸收线的重叠干扰； 2.其它吸收线：主要是指试样中共存元素吸收线与待测定元素共振线的重叠干扰。 抑制：减小单色器的光谱通带宽度即减小狭缝宽度，提高仪器的分辨率，使元素的共振吸收线与干扰谱线完全分开。还可采用降低灯电流，选择无干扰的其它吸收线，选用高纯度单元素的空心阴极灯，分离共存的干扰元素等方法。 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有分子吸收干扰和散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 1. 分子吸收与光散射 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。 产生正偏差，石墨炉原子化法比火焰法产生的干扰严重 (1) 氘灯连续光谱背景校正 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； A:氘灯的连续光谱通过时：测定的为背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； B:空心阴极灯提供的共振线通过时，测定总吸收；差值为有效吸收； 由于试液和标准溶液的物理性质的差异，引起进样速度、进样量、雾化效率、原子化效率的变化所产生的干扰。属于 这类干扰的因素有：溶液的粘度、表面张力、密度、溶剂的 蒸气压和雾化气体的压力等。这类干扰是非选择性干扰。 抑制：(1)配制与待测试样溶液相似组成的标准溶液，并在相同条件下进行 测定。如果试样组成不详，采用标准加入法可以消除物理干扰。 (2)尽可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸来处理试样；当试液浓度较 高时，适当稀释试液也可以抑制物理干扰。 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰： （1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。 例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （3）加入基体改进剂 （4）化学分离法 （5）提高火焰温度 * * * *