第6章醇、酚.pptVIP

Chemistry is a key of science 天 道 酬 勤 医用有机化学Medical Organic Chemistry 西安交通大学理学院 唐玉海 tyh57@mail.xjtu.edu.cn 029章要点 醇和酚的结构、分类和命名； 醇和酚的化学性质及其反应机制； 醇和酚在医学上的应用 。 6.1 醇 醇的结构、分类和命名 醇的物理性质 醇的化学性质 醇的鉴别和分析 醇在医药上的应用 6.1.1 醇的结构、分类和命名 醇的结构 醇的分类 醇的命名 一、醇的结构 羟基直接和碳原子相连，氧的杂化状态是sp3不等性杂化，C-O-H的键角接近sp3杂化的角度。 如：甲醇中的C-O-H键角为108.9o，两对未共用电子对分别位于两个sp3杂化轨道中： 二、醇的分类 根据羟基所连接的饱和碳原子类型，可将醇分为三类： 三、醇的命名 对于结构简单的醇通常用普通命名法命名。 命名方法是在“醇”字前面加上烃基名称构成，通常省去“基”字。 6.1.2 醇的物理性质 低级一元醇为无色中性液体，具有特殊的气味和辛辣的味道；甲醇、乙醇和丙醇可与水以任意比例混溶；4～11个碳原子的醇为油状粘稠液体，仅部分溶解于水;高级醇为无嗅、无味的蜡状固体，几乎不溶于水。 一元醇的密度虽然比相应的烷烃大，但仍小于水的密度。 6.1.3 醇的化学性质 醇羟基的酸性 醇羟基的取代反应 脱水反应 分子内脱水 分子间脱水 无机含氧酸酯的生成 醇的氧化和脱氢反应 6.1.3.1 醇羟基的酸性 6.1.3.2 醇羟基的取代反应 6.1.3.3 脱水反应 1.分子内脱水 2.分子间脱水 6.1.3.4 无机含氧酸酯的生成 6.1.3.5 醇的氧化和脱氢反应 6.1.4 醇的鉴别和分析 醇羟基可用多种方法进行鉴别。 醇的活泼氢可以被金属钠所置换，放出氢气 ； 伯醇和仲醇能被氧化剂所氧化，而叔醇通常不能被氧化 ； 用lucas试剂还能区别伯醇、仲醇和叔醇 ； 对于一些特殊结构的醇，可通过其独特的反应加以识别 。 多元醇的特性 分子中含两个羟基以上的多元醇具有一元醇的所有性质，此外，两个羟基连在相邻两个碳原子上的邻二醇类化合物还具有一些一元醇所不具有的特性。 （1）与氢氧化铜的反应： 邻二醇可与氢氧化铜形成配合物，使氢氧化铜沉淀溶解，变为绛蓝色溶液。 （2）与过碘酸的反应： 邻二醇类化合物可被过碘酸(HIO4)所氧化，使邻二羟基之间的碳-碳键发生断裂，生成醛、酮或羧酸类化合物。 6.1.5 醇在医药上的应用 甲醇 乙醇 1.甲醇 甲醇最早由木材干馏得到，故又称木醇 。 甲醇为无色液体，沸点64.7，易燃，能与水、乙醇、乙醚和氯仿等混溶。 甲醇是常用的有机溶剂之一。 甲醇的毒性很大，不能作为饮料。 甲醇对视神经具有很强的毒害作用，可致视神经萎缩、视力减退，严重者可可双目失明。 2.乙醇 俗称酒精，是无色、易燃性液体，沸点78.3℃，与水混溶。 乙醇在临床上用作消毒剂，70%乙醇的杀菌能力最强。 乙醇是最常用的溶剂和工业原料之一。 乙醇是各类酒类饮料的主要成分。 乙醇的毒性小于甲醇，但过量饮酒仍可发生乙醇中毒，严重的可中毒致死。 练习： 6.2 酚 酚的结构、分类和命名 酚的物理性质 酚的化学性质 酚在医药上的应用 6.2.1 酚的结构、分类和命名 酚的结构 酚的分类 酚的命名 一、酚的结构 酚羟基中氧原子呈sp2杂化状态，氧原子上的两对未共用电子对中，一对处于sp2杂化轨道，另一对处于未杂化的p轨道中，p轨道中的未共用电子对与苯环的大π键形成p-?共轭体系： 二、酚的分类 根据芳烃基的不同 ，酚可分为苯酚和萘酚等 ； 根据芳环上含羟基的数目不同，可分为一元酚、二元酚和三元酚等，含两个以上羟基的酚称为多元酚。 三、酚的命名 简单酚的命名，通常以酚为母体。多元酚及取代酚通常用邻、间、对(o-、m-、p-)标明取代基的位置，也可用阿拉伯数字表示，并采取最小编号原则 。 6.2.2 酚的物理性质 酚类化合物的熔点和沸点比芳烃高 ; 室温下大多数酚为结晶性固体，只有少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体 ; 酚类化合物在水中有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多，溶解度增大 ; 酚通常可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。 6.2.3 酚的化学性质 酚羟基的酸性 酚的氧化反应 酚的鉴别反应 与三氯化铁的显色反应 酚与溴水的反应 6.2.3.1 酚羟基的酸性 6.2.3.2 酚的氧化反应 6.2.3.3 酚的鉴别反应 与三氯化铁的显色反应 酚与溴水的反应 1.与三氯化铁的显色反