核磁共振氢谱-04级.pptVIP

思考题： 1.核磁共振研究的对象是 的原子核。 2.I≠0的原子核都具有自旋现象吗？ 3.1H、13C、19F、31P等原子核是电荷在核表面均匀分布的旋转球体。对吗？ 4.磁旋比γ与外加磁场强度B0成正比吗？ 5.（1）核自旋能级ΔE、振动能级ΔE 、电子能 级ΔE之间的大小次序如何？ （2）核自旋能级ΔE大小与外加磁场强度B0成正 比吗？ 6.产生核磁共振（NMR）的条件有哪些？ 7.何谓驰豫过程？有何作用？ ? 烯烃 δ=C-H = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 练习：计算下列分子中标记H的δ值。 峰裂分数 峰裂分数 解析实例： 1.P121第1题 或 （A） （B） 2.第2题 或 （A） （B） 3.第3题 图1： 图2： （A） （B） 图3： （A） （B） 4.第4题 5.第5题 （A） （B） 6.第6题 可能结构式： 计算顺反异构体烯氢的化学位移： 顺式δ=CH=5.25+0.80+0.55=6.60(ppm) 反式δ=CH=5.25+0.80+1.18=7.23(ppm) 故化合物应为顺式结构。 作业：习题1～6题 （要求有详细的推导过程！） 双照射去偶 Spin decoupling 1H{1H}, 1H{13C} NOE: Nuclear Overhauser Effect  化合物（A）的核磁共振氢谱（部分）如下，根据双照射去偶谱，确定其归属。 核磁共振氢谱解析及应用 1HNMR谱解析一般程序： 第1步. 计算不饱和度（UN=(n+1)+a/2-b/2） 根据UN判断有无苯环、C=O、C=C或N=O等； 第2步. 观察谱图，识别干扰峰及活泼氢峰 （活泼氢通常表现出宽峰）； 第3步. 量积分高度，计算各组峰的质子最简比 （左→右）； 第4步. 分析偶合情况（左→右）； 第5步. 识别特征基团的吸收峰（P114）； 第6步. 写出可能的结构式； 第7步. 确定化合物的结构式（必要时需要通过计 算特定质子的δ）。 三旋系统 A3 AX2 AB2 AMX ABX ABC系统 (X-CH=CH2 ,-CH2-CH ,三取代苯，二取代吡啶等) A3 系统：A3 (s 3H)， CH3O-, CH3CO-, CH3-Ar… AX2 系统： A (t 1H) X2 (d 2H) 例 CHCl2CH2Cl的1HNMR谱如下，AX2系统 AB2 系统 AB2系统比较复杂，最多时出现9条峰，其中A 4条峰, 1H； B 4条峰，2H；1条综合峰。 常见的AB2系统如下 （注意：虽结构不对称，但?值相近） 随着ΔvAB/J 值的降低，二者化学位移接近，综合峰强度增大。 AB2系统的化学位移和偶合常数由下式求出： vA = v3 vB = ( v5+ v7) JAB = {[1-4] + [6-8]} 例 2，6-二甲基吡啶的1HNMR谱(60MHz)如下: v1 ~ v8 依次为456， 449.5， 447， 440.5， 421.5，420.5， 414， 412.5Hz 由上式计算得 δA=7.45ppm,δB=6.96ppm, JAB=7.8Hz AMX 系统： AMX系统，12条峰. A (dd, 1H, JAM, JAX) M (dd, 1H, JAM, JMX) X (dd, 1H, JAX, JMX) 在A，M，X各4条谱线中，[1-2]=[3-4]等于一种偶合常数，[1-3]=[2-4]等于另一种偶合常数，化学位移值约等于4条谱线的中心。 例： C8H8O的1HNMR谱如下,  推导其结构并解释谱图。 δ 7.15, 3.69, 2.96, 2.61ppm J 5.5Hz, 4.1Hz, 2.5Hz 例：解释α-呋喃甲酸甲酯的1HNMR谱. JAM=3.5, JMX=1.8, JAX= ~1Hz ABX 系统： 常见的二级谱。 ABX系统最多出现14条峰，AB 8条峰，X 4条峰，两条综合峰。 AB部分的8条峰相互交错