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硅的冶炼和高纯多晶硅的制备汇总

硅的冶炼和高纯多晶硅的制备 CSI阿特斯 李本成 目 录 一、硅的冶炼--工业硅的制备 二、高纯多晶硅的制备 一)多晶硅制备工艺的几个特点 二)高纯多晶硅的应用领域 三)高纯多晶硅的制备工艺概述 1、全球多晶硅的发展历程 2、两种工艺的比较 3、三氯氢硅氢还原法制备高纯多晶硅 目 录 3、三氯氢硅氢还原法制备高纯多晶 (1)原料准备 (2)氯化氢合成 (3)三氯氢硅合成 (4)三氯氢硅与四氯化硅的分离 (5)三氯氢硅的提纯 (6)三氯氢硅氢还原制备高纯多晶硅 (7)还原尾气的干法回收 (8)副产物四氯化硅氢化 (9)闭路循环的生产工艺 (10)综合利用和环境保护 (11)多晶硅生产中的理化检测 (12)其它 一、硅的冶炼-工业硅的制备 硅是地球上丰度最高的元素之一,其丰度达到25.7%,仅次于氧而居第二位,它多以SiO2的形式存在,我们较熟悉的砂子、石头、粘土、石英矿等的主要成分就是SiO2。纯度较高的石英矿( SiO2含量在99%以上)常用于制造工业用的天然石英制品。 工业硅的冶炼是一个高耗能工业,每吨工业硅的耗电大约在10000kwh左右,中国是世界上冶金级硅产量最多的国家之一,年产量在60~100万吨左右。其次是巴西,其年产量大约也在50万吨以上。 大约55%左右的冶金硅用于炼铝工业中,只需添加少许(约百分之几)即可改善铝制品的机械性能、铸造性能及耐腐蚀性能;大约20%左右用于炼制硅钢(即电力变压器中的矽钢片),另外的25%左右用于制造半导体硅。 下面分别介绍冶金级硅(工业硅)、高纯多晶硅的冶炼和制备工艺。 一、硅的冶炼-工业硅的制备 ●冶金级硅(MG-Si,亦称工业硅)的制备 冶金级硅是将自然界中的SiO2矿石冶炼成元素硅的第一步,它是将比较纯净的SiO2矿石和木炭或石油焦一起放入电弧炉里,在电孤加热(电弧温度在2000℃以上)的情况下进行还原而制成。 其反应式是: SiO2+2C → Si+2CO 用石油焦和木炭作为碳还原剂是为了增加反应物的多孔性,以利于CO和SiO气体的逸出,经还原生成的硅熔体从电弧炉的下部流出,且很快凝固成块状。 制得的冶金级硅,经氯或氧精制后可得到98~99%纯度的精制冶金硅。 一、硅的冶炼-工业硅的制备 表、用原子吸收光谱测得的经气体精制后的MG-Si的杂质含量 (0.05~0.001%的元素有:Ag,As,Ba,Bi,Cd,Cu,Mg,Mo,P,Pb,Sb,Sn,Zn,Zr等) 二、高纯多晶硅的制备-概述 这里所指的高纯多晶硅是指纯度在7个“9”以上(即99.99999%)的硅;也就是硅中的杂质总量应该小于100ppb,其中每一种杂质的含量应该小于10ppb。经过数十年的探索和比较,要既经济又便于工业化地制得这种纯度的硅,目前世界上有两种方法: 一是三氯氢硅氢还原法,即西门子法; (用西门子法生产的多晶硅约占总量的77%) 二是硅烷热分解法。 (用硅烷法生产的多晶硅约占总量的23%) 上述两种方法都是将硅转变成硅的化合物,其目的是为了提纯硅。 二、高纯多晶硅的制备-多晶硅制备工艺的特点 一)多晶硅制备工艺的特点 1、多晶硅的制备工艺过程是元素硅的提纯过程,它是将2个“9”的硅提纯到7~11个“9”的工艺过程; 2、硅的提纯方法是将元素硅转化成易于制得、易于提纯、易于还原的化合物(如SiHCl3、SiCl4、SiH4等)工艺中以提纯硅的化合物为提纯元素硅的主要手段; 3、多晶硅的制备基本上是一个化工过程,主要的化工工艺有:硅的化合物的生成、硅的各类化合物的分离、硅化合物的提纯、氢还原硅化合物的汽固相沉积多晶硅等; 4、多晶硅制备是一个高耗能产业,平均每吨多晶硅的电耗在20万kwh以上; 5、多晶硅制备工艺是集化工、气体净化、电气控制、理化分析等工序复杂而有机集成的过程,它需要各类专业人才密切合作才能取得成功; 6、多晶硅制备是资金密集、技术密集、人才密集的“三密”产业,平均而言,每吨多晶硅的投资高达70~100万元RMB; 7、一个现代化的多晶硅厂的建设需要28~36个月,所使用的设备大多是非标准

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