Hess‘law.pptVIP

四、 Hess定律和化学反应热的计算 Hess定律（Hess’s law） 任何一个化学反应在不作非体积功和等压（或等容）的条件下，不管此反应是一步完成还是分几步完成，其热效应都相同。 Hess定律是热化学计算的基础。 或说，“过程的热效应与途径无关”。 △rHm 例： △rH ? H2(g)+ ? O2(g) → H2O (l ) △rH ? 1 ↓ ↑ △rH ? 3 2 H(g) + O (g) → H2O (g) △rH?2 测得：途径Ⅰ: △rH? = - 285.8 kJ·mol-1 途径Ⅱ: △rH?1 = +676.1 kJ·mol-1 △rH ?2 = -917.9 kJ·mol-1 △rH ?3 = -44.0 kJ·mol-1 △rH?1 + △rH?2 +△rH?3 = - 285.8 kJ·mol-1 = △rH? （一）由已知的热化学方程式计算反应热 已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变 (1) (2) (3) 根据Hess定律： （二）由标准摩尔生成热计算反应热 热力学中规定：在指定温度T下，由稳定单质生成1mol物质B时的焓变称为物质B的摩尔生成焓符号 △fHm 单位为kJ·mol-1 标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation），记为 规定:稳定单质的焓值 为零。 定义(物质的标准摩尔生成焓）—在热力学标准状态及指定温度下，由最稳定单质生成1 mol某物质的过程的焓变，称为该物质的标准（摩尔）生成焓。 符号：△fH m? (T ) ， 单位：kJ·mol-1 f = formation, m = molar, ? = Standard State, T = temperature. 由于“焓”（H ）的绝对值无法测定， 故规定：最稳定单质的 △fHm ?(T ) = 0 kJ·mol-1 例如： C（s,石墨），Cl2 (g) , Br2 (l) , I2 (s) 的△fHm ? 均为0 标准压力 Pφ ：100kPa 通常温度：25℃（298.15 K） （2）只有最稳定单质的标准摩尔生成焓才是0。 （3）同一物质在不同温度下应由不同的标准摩尔生成焓。当温度相差不大时，可以用表中298.15K时的值代替。 注意 如果设想化学反应从最稳定单质出发，经不同途径形成产物，如图所示： △rHm,1= △fHm(co2） △rHm= △fHm(产物）- △fHm(反应物）  △rHma A +b B dD + eE△rHm,1 最稳定单质  △rHm,2 △rHm,1 + △rHm = △rHm,2 △rHm = △rHm,2 — △rHm,1  △rHm,1= a△fHm(A）+b △fHm(B） △rHm,2= d△fHm(D）+e △fHm(E） △rHm ? ＝ (d△fHm ?(D）+ e △fHm ?(E） ) －(a△fHm ?(A）+ b △fHm ?(B） ) 根据Hess定律 例1： Cu(s) + ? O2 (g) = CuO (s) △rHm? = △fHm? (CuO (s)) - △fHm ? (Cu(s) )- ? △fHm? (O2 (g) ) = - 157 kJ·mol-1 ∴△fHm? (CuO (s)) = - 157 kJ·mol-1 例2：计算下列反应的标准反应热: Ba2+ (aq) + SO42- (aq) = BaSO4 (s) △fHm? -537.6 -909.24 -1437 Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) △fHm ?/( -822.